Способ получения 1, 4, 5, 8-нафталинтетракарбоновой кислоты Советский патент 1962 года по МПК C07C63/40 

Известны способы, получения 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты путем хлорированяя пирена в трихлорбензоле и последующего окисления тетрахлорпирена серной кислотой и окислителями. Однако выделение пирена высокой чистоты из каменноугольной смолы сопряжено со значительными трудностями, что усложняет технологию.

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве исходного сырья используют 40-70%-ные пиреновые фракции разгонки каменноугольной смолы. Это позволяет расширить сырьевую базу и упростить технологию получения целевого продукта.

При осуществлении способа хлорируют пиреновые фракции каменноугольной смолы в трихлорбензоле и полученный тетрахлорпирен последовательно окисляют серной «ислотой и гипохлоритом натрия.

Пример. а) Хлорирование. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и трубкой для подачи хлора, загружают 4,0 г 40%-ной пиреновой фракции и 55 мл трихлорбензола. Затем колбу помещают в водяной термостат и при температуре 15-20° реакционную смесь перемешивают до полного растворения пиреновой фракции. При непрерывном перемешивании смесь хлорируют нри скорости подачи хлора 7-8 г1час в течение 2 час 15 мин. После того как температура плавления осадка, отбираемого из реакционной массы и промываемого бензолом, достигает 350°, хлорирование прекращают. Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре в течение 16 час. Осадок тетрахлорпирена отсасывают, трихлорбензол из пасты отгоняют с водяным паром в присутствии избытка соды. Выход сухого продукта 2,1 г, что составляет 77,9%, считая на 100%-ный пирен. Температура плавления 363°.

б) Получение 1,4,5,8-нафталиндииндандиона. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, вводят 165 мл (328 г) 14,5%-но:.148395- 2 -у ,-;;: г-:

го олеума и 36 г тетра.хлорпирена. Пря перемешивании массы в течение 15 мин температуру подпимают до 85° и при 85-90° перемешивают 40 лшя. Затем в реакционную массу добавляют 59 мл 90%-ной серной кислоты и за 25 мин массу нагревают до 190°. При 190-195° перемешивают 40 лшн. После охлаждения до 120° каплями добавляют 485 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, кипятят в течение получаса с 700 мл воды и снова отфильтровывают.

Выход продукта красно-коричневого цвета 25,5 г, что составляет 91,5% от тетрахлорпирепа.

в) Получение 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты. В .колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 9 г 1,4,5,8-«афталиндииндандиона, 5,55 г гидроокиси натрия и 32 мл воды. Смесь перемешивают при комнатной температуре до получения прозрачного раствора. В раствор при 20-25° осторожно вводят 181 мл гипохлорита натрия (концентрация гипохлорита 123 г1л). Реакционную массу медленно нагревают до 98-100° и при этой температуре перемешивают 1 час. После охлаждения суспензию фильтруют и к фильтрату добавляют 70 мл 32%-ной соляной кислоты.

Осадок с фильтра переносят в стакан я растворяют при нагревании в 300 мл воды. Горячий раствор фильтруют и фильтрат объединяют с первым фильтратом.

В течение суток из фильтрата выпадает желтоватый осадок 1,4,5,8нафталинтетракарбоновой «ислоты (99,0%). Выход-6,85 г, что составляет 60,0% на исходный тетрахлорпирен.

Из 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты приготовляют краситель кубоБый алый 2Ж.

Предмет изобретения

Способ получения 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты путем хлорирования пирена в трихлорбеизоле и последующего окисления тетрахлорпирена серной кислотой и окислителями, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве исходного сырья используют 40-70%-ные пиреновые фракции разгонки каменноугольной смолы.