Изобретение относится к способу -получения бромзамещенных перилен-3,4,9,10-тетракарбоновых кислот, которые могут быть использованы для получения красителей.
Предлагаемый способ позволяет, исходя из диангидрида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, качество -которого легко определить хроматографическим анализом, получать не описанные ранее вещества с заданным количеством брома и выходами, близкими к количественным, по следующей схеме:
Вг,
где X Н,Вг.
Бромирование, в зависимости от требуемого количества брома, проводят .при температурах 20-150°С в кислой среде, например s олеуме, х.лорсульфоновой или серной кислотах.
В случае проведения реакции в ампуле при ловышенных температурах необходимо соблюдать осторожность, поскольку в процессе реакции наблюдается повыщение давления. Установлено, что в отсутствие кагалитических количеств йода и других катализаторов замещения реакция идет очень медленно и это создает трудности в получении индивидуальных соединений.
С целью идентификации полученные кислоты хроматографируют на бумаге марки «М в системе w-бутанол - этанол - 1%-ный раст.Бор соды 1:2:2 кислоты наносят на бумагу
в виде водных растворов их калиевых солей.
Пример 1. 2 г диангидрида лерилен-3,4,9, 10-тетракарбоновой кислоты, 0,92 г брома, 30 мл хлорсульфоновой кислоты в присутствии каталитических количеств йода выдерживают при комнатной температуре около 10 суток. Конец реакции определяют хроматографически. Реакционную смесь осторожно выливают на лед, фильтруют, промывают водои и получают 2,69 г диангидрида дибромперилен-3,4,9,10--1етракарбоновой кислоты. Выход 96%; Rf 0.21
М,М-бис-(н-гексилаМино) - диимиддибромлерилен-3,4,9,10-тетракарбонйвой :кислоты; Rf 0,26; т. ,пл. 235 236°С.
Найдено, %: N 3,86; Вг 21,93.
CaeHsaNsBraOi.
Вычислено, %: N 3,91; Вг 22,34.
Пример 2. Из 2 3 диангидрида перилен3,4,9,Ю-тетракарбоновой кислоты, 0,9 г брома, ЗОлгл 2%-:ного олеума в присутствии каталитических количеств йода при темлературе 75°С в течение 30 час в закрытой ампуле, помещенной в парафиновую баню и защищенной стальным колсухом, аналогично описанному в примере 1, получают 2,8 г диангидрида дибромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты. Выход 99,5%. Rf 0,22.
М,М-бис-(н-гексиламино) -диимиддибромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; Rf 0,24; т. пл. 235-236°С.
Пример 3. Из 2 г диимида перилен-3,4,9, 10-тетракарбоновой кислоты, 0,9 г брома, 30 мл 2%-него олеума в присутствии каталитических количеств серы, аналогично описанному iB примере 2, лолучают 2,7 г диангидрида дибромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты. Выход 97%; Rf 0,23.
М,Ы-бис- (к-гексиламино) - диимиддибромлерилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; Rf 0,28; т. пл. 234-236°С.
Пример 4. Из 2 г диангидрида .перилен-3, 4,9,10-тетракарбоноБой кислоты, 0,8 г брома и 30 мл серной кислоты ,в присутствии каталитических количеств серы при температуре Около 140°С в течение 10 час, аналогично олисанному в примере 2, получают 2,69 г диаигидрида дибромперилен - 3,4,9,10 - тетракарбоновой кислоты. Выход 96%; Rf 0,24.
N,N-6Hc- (я-гексиламино) - диимиддибромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; Rf 0,27; т. пл. 235-236°С.
Пример 5. 2 г диангидрида ле,рилен-3,4,9, 10-тетракарбоновой кислоты, 2,1 г брома, 30 мл хлорсульфоновой кислоты в присутствии
каталитических количеств йода нагревают при 60-70°С около 30 час. Конец реакции определяют хроматографически.
Реакционную смесь обрабатывают аналогично описанному в лримере 1 и получают 3,46 г диангидрида тетрабромперилен-3,4,9,10-тетракарбойовой кислоты. Выход 96%; Rf 0,57
Найдено, .%: С 40,60; Н 0,76; Вг 45,6.
С24Н4ВГ4О4.
Вычислено, %: С 40,67; Н 0,56; Вг 45,15.
N,N-6HC- (н-гексиламино) -диимидтетрабромперилен-3,4,9,10-тетракарбоно-вой кислоты; Rf 0,62; т. пл. 291-292°С.
Найдено, %: N 3,37; Вг 37,20.
CsoHsoNsBriOi.
Вычислено, %: N 3,23; Вг 37,15.
Пример 6. Из 2 г диангидрида перилен3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, 6,4 г брома и 30 М.Л хлорсульфоновой кислоты ,в присутствии каталитических количеств йода лри темлературе 95°С, аналогично описанному в примере 2, лолучают 4,9 г диангидрида октабромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты.
Выход 96%; R, 0,87.
Найдено, %: Вг 62,06.
С24ОвВГ8.
Вычислено, %: Вг 62,5.
N,N-6Mc(« - гексиламино) - диимидоктабромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; Rf 0,95; т. пл. 190-191°С.
Найдено, %: N 2,86; Вг 53,04.
C36H26N2Br8O4.
Вычислено, %: N 2,35; Вг 53,48.
Предмет изобретения
Способ получения бромзамещенных перилен-3,4,9,Ю-тетракарбоновых кислот, отличающийся тем, что диангидрид перилен-3,4,9,10тетракарбоновой кислоты обрабатывают бромом при температуре 20-150°С в кислой среде, например в олеуме хлорсульфоновой или, серной кислотах, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХПЕРИЛЕН-3,4,9,10- | 1970 |
|
SU276069A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРИЛЕН-БИС-БЕНЗИМИДАЗОЛОВЫХКРАСИТЕЛЕЙ | 1971 |
|
SU296790A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯПЕРИЛО- | 1971 |
|
SU292977A1 |
Способ получения -диметилдиимида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты | 1977 |
|
SU765326A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУБОВОГО АЛОГО КРАСИТЕЛЯ | 1969 |
|
SU248870A1 |
Способ выделения фиолетового периленового пигмента | 1977 |
|
SU730765A1 |
Способ получения производных оксазоло(4,5- ) азепина | 1973 |
|
SU474990A3 |
N,N-Диметилдиимид перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты с улучшенными колористическими и прочностными свойствами на полимерных материалах и способ его получения | 1983 |
|
SU1321731A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА | 1973 |
|
SU393265A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДНОГО КОМПОЗИТНОГО МАТЕРИАЛА, АРМИРОВАННОГО НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫМ КАРБИДОМ БОРА (ВАРИАНТЫ) | 2016 |
|
RU2656045C2 |
Даты
1970-01-01—Публикация