СПОСОБ АНАЛИЗА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДИАЗО- ИЛИ АЗОГРУППУ Советский патент 1971 года по МПК G01N21/78 

.1

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения органических соединений, содержащих диазо- или азогруппу.

Известен ряд способов количественного определения азо- и диазогруппы восстановлением, сочетанием, разложением соединений с измерением выделяющегося азота.

Однако эти способы во многих случаях дают недостаточную точность, особенно при определении малых концентраций.

Предлагаемый способ анализа соединений, содержащих азогруппу (азо- и диазосоединений), основан на реакции окислительной конденсации при нагревании этих соединений с ароматическими аминами и их хлористоводородными солями с образованием окрашенных соединений типа индулинов.

Показано, что реакция имеет общий характер для соединений, содержащих азо- или диазогруппу, и найдено, что она может служить как для качественного анализа азо- или диазогруппы, так и для количественных (колориметрических или спектрометрических) определений.

Такой метод анализа имеет во многих случаях преимущества перед известными ранее аналитическими способами для широкого класса органических соединений, а в некоторых случаях успешно дополняет уже имеющиеся способы.

Продукты, образующиеся при реакции окислительной конденсации азосоединений с ароматическими аминами дают устойчивую синюю (реже фиолетовую) окраску, легко поддающуюся колориметрированию с наибольшей точностью, которая свойственна колориметрическим определениям органических соединений. Окраска мало чувствительна к изменению рН среды. Цветная реакция имеет высокую чувствительность.

В соответствии с этим способ более удобен, чем газометрический для определения (или

проверки) концентрации диазаминолов.

При производстве аминоазобензола (аминоазотолуолов) получают загрязненный избыточный анилин (толуидины) с небольшим позволяет легко и с большой точностью определить содержание аминоазопродукта в первичном ароматическом амине.

Концентрацию стойких диазосоединений (диазолей) и содержание диазосоединений в малых концентрациях в различных производственных растворах можно определить и другими способами чаще всего по реакции азосочетания. Удобен и данный анализ в виду меньшей зависимости окраски и ее оттенков от условий среды, чем при реакции азосочеАнализ также может служить как средство идентификации диазо- и азогрупп, имея в ряде случаев преимущество перед способом расщепительного восстановления (и обесцвечивания), удобного лишь для азокрасителей. Кроме того, дополнительный метод идентификации, не зависимый от известных, ценен для быстрой и надежной идентификации. Пример 1. Точную навеску (до 0,0002 г) диазаминола в количестве около 0,3 г (0,15 г) растворяют в чистом анилине в мерной колбе емкостью 50 (25) мл и доводят объем раствора анилином до метки. В стеклянную пробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе, помещают 1 мл анилинового раствора и 1 г сухого хлористоводородного анилина ч.д.а. Пробирку помещают в масляную или глицериновую баню, предварительно нагретую до 210°С, снабженную мешалкой для перемешивания теплоносителя, и выдерживают 1 час при умеренном кипении содержимого пробирки. Затем реакционную пробирку вынимают из бани, охлаждают на воздухе и переносят количественно содержимое водноацетоновым раствором (1:1) в мерную колбу емкостью 100 мл и устанавливают объем раствора до метки. Полученный окрашенный раствор фильтруют и измеряют оптическую плотность на фотоколориметре. По калибровочному графику находят содержимое диазаминола в 1 мл анилинового раствора и соответственно вычисляют концентрацию диазаминола. Для уточнения результатов проводят одновременно параллельные определения, помещая в одну и ту же баню две или три пр,обирки. Для построения калибровочного графика ведут определения в тех же условиях, растворяя в анилине различные навески диазаминола с заранее известной концентрацией или приготовляя смесь химически чистого диазоаминосоединения с азотолом. Чувствительность реакции ,5X10 г в 1 мл анилина. Таким образом испытаны следующие азокрасители. Диазаминол оранжевый ПК - смесь азотола ОА(2-анизидид-3-окси-2-нафтойной кислоты) и диазоаминосоединения из диазотированного 2-аминотолуол-4-диметилсульфамида и М-((3-оксиэтил)-антраниловой кислоты. Диазаминол оранжевый П2Ж - смесь азотола А(анилид З-окси-2-нафтойной кислоты) и диазоаминосоедннения из диазотированного азоамина оранжевого Ж(3-хлоранилин) и фенилглицин-о-карбоновой кислоты. Диазаминол красный НЖ - смесь азотола ОТ(0-толуидид-3-окси-2-нафтойной кислоты) и диазоаминосоединения из диазотированного азоамина красного С(4-хлор-2аминотолуол) и фенилглицин-о-карбоновой кислоты. Диазаминол желтый НЗ - смесь азотола 2Ж(4-хлор2,5-диметоксианилид ацетоуксусной кислоты) и диазоаминосоединения из диазотированного азоамина красного С(4-хлор-2-аминотолуол) и фенилглицин-окарбоновой кислоты. Пример 2. Точную навеску диазоля технического около 0,25 г (около 0,05 г в расчете на отвечающий диазолю азоамин) растворяют в анилине в мерной колбе емкостью 50 мл. В стеклянную пробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе, помещают 1 жл полученного по вышеуказанному анилинового раствора и 1 г сухого хлористоводородного анилина (анилиновой соли) ч.д.а. Далее поступают так же, как описано в примере 1. Чувствительность реакции 7у (для количественного определения) в 1 мл анилина. Таким образом испытаны следующие соединения. Диазоль алый 2Ж - двойная хлорцинковая соль сернокислого 2,5-дихлорбензслдиазония. Диазоль синий 2С -двойная хлорцинковая соль сернокислого 2,5-диэтокси-4-бензоиламинобензолдиазония. Диазоль черный К - двойная хлорцинковая соль хлористого 4,4-нитробензолазо2,5-диметоксибензолдиазония. Диазоль оранжевый О - двойная хлорцинковая соль сернокислого 2-нитробензолдиазония. Диазоль алый К - двойная хлорцинковая соль сернокислого 2-метокси-5-нитробензолдиазония. Диазоль розовый О - соль-2-метокси4-нитробензолдиазония с 1,5-Бафталиндисульфокислотой. Пример 3. В стеклянную пробирку со щлифом помещают 0,20 мл фильтрата от выделения стойкой диазониевой соли (содержит диазоний, серную или соляную кислоту, сернокислый или хлористый натрий, хлористый цинк или другой стабилизатор), добавляют 0,05-0,1 мл анилина и помещают в вакуумсущильный шкаф. При температуре 40°С и разрежении 720-740 мм рт. ст. испаряют в течение 1 час воду. Затем вносят 1 мл чистого анилина и 1 г чистого сухого хлористовоородного анилина. Пробирку снабжают обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе и помещают в масляную или глицериновую баню, нагретую до 210°С и поступают далее, как описано выше. Па основе измеренного значения оптической лотности определяют содержание диазоля по алибровочному графику. Калибровочный рафик составляют в тех же условиях опрерастворы с различным содержанием диазосоединения.

Содержание диазоля в производственных фильтратах (в расчете на азоамин) обычно Находится в пределах 0,4-0,8%.

Пример 4. В пробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе, номешают 1 г (с точностью до 0,01 г) Испытуемого анилина, содержащего аминоазобензол и 0,1 г чистого сухого хлористоводородного анилина. Пробирку помещают в предварительно нагретую до 190-200°С, масляную или глицериновую баню и выдерживают 1 час при умеренном кипении. После этого содержимое пробирки устанавливают спиртом или водноацетоновым раствором на объем 10 мл I мл полученного раствора разбавляют спиртом или соответственно водным ацетоном до объема 25 мл и

измеряют оптическую плотность раствОрЗ, окрашенного в синий цвет. На фотоколориметре. Содержание аминоазобензола в испытуемом анИлине определяют по калибровочной кривой, составленной при определении значений оптической плотности в таких же условиях.

Предмет изобретения

Способ анализа органических соединений, содержащих диазо- или азогруппу, отличающийся тем, что, с целью повышения точности анализа, анализируемое соединение обрабатывают при нагревании ароматическим амином и его хлористоводородной солью, например анилином, с последующим фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора в растворителе.