1
Нитрозосоединения широко представлены в органической химии (соединения алифатического, ароматического и гетероциклического ряда) и технологии.
Все N- и С-нитрозосоединения, а также изонитрозосоединения (оксимы) характеризуются высокой реакционной способностью.
Нитрозосоединения широко применяются как промежуточные продукты (полуфабрикаты) в различных отраслях промышленности органического синтеза (химико-фармацевтической, анилинокрасочной, химических реактивов и др.), а иногда имеют также значение как товарные продукты.
Известен способ количественного определения органических соединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу путем добавления к пробе анализируемого веш,ества цинковой пыли в среде уксусной кислоты с последующим действием на полученные амины азотистой кислоты и сочетанием полученного диазосоединения с ароматическим амином с последующим определением полученного окрашенного соединения известным способом, например колориметрированием.
Однако указанный способ является сложным и не всегда дает точные результаты при определении малых количеств С-нитрозосоединений.
С целью улучшения способа и его усоверН1енствования предлагается способ определения органических соединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу, основанный на реакции окислительной конденсации при
взаимодействии нитрозосоединений с первичным ароматическим амином и его хлористоводородной солью в безводной среде при 180-210 С с образованием красящих веществ типа индулинов. Получепные соединения растворяют в подходящем растворителе и колориметрируют.
Эта реакция имеет общий характер для всехсоединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу, и может служить как для качественпого анализа нитрозогруппы (не будучи специфичной), так и для количественных колориметрических или спектрометрических определений.
Продукты, образующиеся при реакции окислительной конденсации нитрозосоединений с ароматическими аминами, дают устойчивую синюю или розовую окраску (в зависимости от природы нитрозосоединений), легко поддающуюся колориметрированию с наибольшей точностью, которая свойственна колориметрическим определениям органических соединений. Цветная реакция имеет высокую чувствительность.
Пример 1. Точную (до 0,0002 г) навеску
Нитрозосоединения или вещества, содержащего его в количестве 0,01-0,02 г в расчете на иитрозосоедииеиие, растворяют в чистом анилине в мерной колбе, емкостью 25 мл и доводят раствор анилином до метки. В стеклянную нробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе, вносят 1 мл нолученного анилинового раствора и 1 г сухого хлористоводородного анилина (ЧДА). Пробирку номещают в нодогреваемую масляную или глицериновую баню, нредварительно нагретую до 200°С или 210°С (снабженную мешалкой для перемешивания теплоносителя) и выдерживают 1 час при умеренном кипении содержимого пробирки. Затем реакционную пробирку вынимают из бани, охлаждают на воздухе и переносят количественно ее содержимое водноацетоновым раствором (1:1) в мерную колбу емкостью 100 мл и устанавливают объем в колбе до метки этим растворителем. Полученный окрашенный раствор фильтруют и измеряют его оптическую плотность на фотоколориметре с надлежаш,им светофильтром. По калибровочному графику для соответствующего нитрозосоединения определяют по найденному значению оптической плотности количество нитрозосоединения. Для уточнения результатов проводят одновременно параллельные определения, помещая в одну и ту же баню две или три пробирки. Для построения калибровочного графика ведут определения в тех же условиях, растворяя в анилине различные навески химически чистого нитрозосоединенпя или содержащего его вещества. Таким образом испытаны: N-нитрозодифениламин (К макс. 590 ммк), 4-нитрозодиметиланилин, 1-нитрозо-2-нафтол (колориметрируемый раствор нурнурного цвета, А макс. 540 ммк), 4-нитрозофенол (л макс. 590 ммк), N-нитрозокарбазол (7. макс. 590 ммк), диметилнитрозамин (CHsN-СНз) 1-(4-сульфофенил)-4-изонитрозо-3 - метилнирозолон-5, Ы,Ы,-динитрозодифенил-л-фенилендиамин (А макс. 590 ммк), N-нитрозофенилр-нафтиламин). Минимальное количество нитрозодифениламина, определяемое таким способом в принятых условиях в 1 мл анилина, взятого на определение (в реакционную пробирку), составляет 6-87 (6-8)х 10-е 2, Практическим приложением способа может служить определение нитрозосоединений в производственных реакционных массах и промстоках. Пример 2. Сточную воду от производства N-нитрозодифениламина (содержит 0,04- 0,09% дифенилнитрозамина, хлористый натрий, изопропиловый спирт) в количестве 0,5 мл вносят в реакционную пробирку и помещают ее на 1 час в вакуум-сушильный шкаф при 40°С для выпаривания воды и удаления возможных остатков азотистой кислоты. Затем в пробирку с сухим остатком вносят 1 мл анилина, 1 г хлористоводородного анилина и поступают далее по примеру 1. На основе найденного значения оптической плотности находят по калибровочному графику содержание N-нитрозодифениламина в промстоках. Калибровочный график строят в условиях, близких к методике определения. Предмет изобретения Способ качественного и количественного определения органических соединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и его усовершенствования, пробу анализируемого вещества обрабатывают первичным ароматическим амином и его хлористоводородной солью при нагревании с последующим колориметрированием полученного окрашенного соединения.
