СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ ДИСАЗОКРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1971 года по МПК C09B39/00 

Изобретение относится к области получения новых активных дисазокрасителей на основе АШ-кислоты, имеющих одну активную группу ряда галогентриазина и одну р-оксиэтилсульфоксильную группу, причем, первая группа связана с АШ-кислотой через аминофенилазо-, вторая - через фенилазогруппу.

Предлагают способ получения активных красителей общей формулы 1

.N,

Y

МЛ.,

QoS

к F 50зН V Cl

CH, CHo

I

OSOaH

где X H, ОСНз, Cl, SOsCHsCHaOSOsH в положении 3 и 4; Y f4H2, NH-алкил, NA-алкил, Nn-арил, МАлкиларил CeHs, О-алкил, 0-арил (причем арил - замещенный или незамещенный фенил).

Способ заключается в сочетании АШ-кислоты в кислой среде с диазотированным амином общей формулы И

Где Х-имеет вышеуказанное значение с последующим сочетанием полученного моноазокрасителя с диазосоединением формулы П1

NH10

N N

Ч/

С1

Где Y -имеет вышеуказанное значение и выделением целевого продукта известным приемом.

Соединение формулы 1П может быть получено ацилированием метафенилендиаминсульфокислоты 2-У-замещенныМ4,6-дихлор-1,3,5триазином или ацилированием метафенилендиаминсульфокислоты цианурхлоридом и замещением одного атома хлора в дихлортриазиновом остатке на указанные выше амино-, арил-, алкиламино-, алкокси- или арилоксигруппу с последующим диазотированием.

Красители и способ их получения в литературе не описаны. Они окрашивают целлюлозные волокна в синий цвет, проявляют высокую степень фиксации при крашении н дают окраски, отличающиеся хорошими показателями устойчивости к мокрым обработкам.

Пример 1. К раствору 14,2 г 99%-ного сернокислого эфира 4-р-оксиэтилсульфоннланилина и 2,65 г карбоната натрия в 100 мл воды, охлажденному до О-(+2)°С, прибавляют 29 жл 4w раствора соляной кислоты и диазотируют, приливая 25 мл 2н раствора нитрита натрия по мере исчезновения азотистой кислоты. К суспензии дисазосоединения прибавляют в течение 30 мин раствор 20,4 з 84%-ной АШ-кислоты и 2,86 г карбоната натрия в 165 мл воды, поддерживая температуру +5°С и ,6-1,8. Затем повышают рН до 3,2 и температуру до -f 10°С и размешивают до завершения реакции, на что требуется 1-2 час. Краситель выделяют поваренной солью и фильтруют. Выход 100%-го моноазокрасителя - 29,2-30 г, что составляет 92-94% от теоретического.

К раствору 6,55 г 71,5%-ной мегафенилепдиаминсульфокислоты в 450 мл воды приливают при размешивании и температуре 40°С теплый раствор 2-фенил-4,6-дихлор-1,3,5-триазина в 100 мл ацетона и ведут реакцию при 40°С и рН 4,2-4,6, приливая по мере необходимости 1-н раствор соды. Продолжительность реакции - 1,5 час.

К отфильтрованному и охлажденному до О-(+2)°С раствору продукта ацилирования прибавляют 18,7 мл 4-м раствора соляной кислоты, 15 г поваренной соли и диазотируют, приливая 12,5 мл 2-н раствора нитрита нат;о.ия по мере исчезновения азотной кислоты.

Выдержка 30 мин.

Суспензию полученного диазосоедипеиия приливают при +10°С к раствору 63,8 г 26,8%-ной пасты моноазокрасителя и 7,15 г карбоната натрия в 200 мл воды и размешивают 1 час. После этого прибавляют по 2,5 г моно- и динатрийфосфатов, краситлеь выделяют поваренной солью, фильтруют и сушат. Выход 38-42 г. Краситель окрашивает хлопчатобумажную и вискозную ткань в темносиний цвет, и почти полностью фиксируется. Окраски прочны к мокрым обработкам.

Пример 2. Реакцию ведут аналогично указанному в примере 1, применяя в качестве соединения П сернокислый эфир 4-р-оксиэтилсульфенил-2-аминоапизола.

Краситель окрашивает целлюлозные волокна в темно-сиинй цвет.

Пример 3. Реакцию ведут аналогично указанному в примере 1 применяя в качестве соединения П сернокислый эфир 3-р-оксиэтилсульфониланила.

Краситель окрашивает целлюлозные волокна Б темно-синий цвет.

Пример 4. Реакцию ведут аналогично указанному в примере, применяя вместо фенилдихлортриазина 2-метокси-4,6-дихлор-1,3,5триазин. Краситель окрашивает целлюлозные волокна в темно-синий цвет.

4,6-дихлор-1,3,5-триазин. После второго сочетания раствор упаривают в вакууме или сушат на распылительной сушилке. Краситель окрашивает целлюлозные волокна в темно-сиНИИ цвет.

Пример 6. К суспензии 0,94 г цианурхлорида в 10 мл воды и 0,5 мл 1%-го раствора ирепарата ОС-20 постепенно приливают при температуре -f 2°С, +4°С и размешивании раствор 1,3 г 72,2%-ной метафенилеидиаминсульфокислоты в 10 мл воды и затем раствор соды. При установке рН 6 дают выдержку до завершения реакции, после чего прибавляют 0,47 г анилина, повышают температуру до 30°С и приливают по мере необходимости раствор соды до поддержания рН 6. Затем охлаледают до 2-3°С, приливают 3,3 мл 4 н раствора соляной кислоты и диазотируют 2,5 мл 3 н раствора нитрита натрия. Суспензию иолученного диазосоединения приливают к раствору моноазокрасителя из 0,05 г-моль АШ-кислоты и 4-р-оксиэтилсульфениланилина в условиях примера 1 и проводят сочетания в условиях того же иримера. Краситель выделяют осаждением поваренной солью.

Выход 9,8 г. Краситель окрашивает целлюлозные волокна в темно-синий цвет.

Пример 7. Реакцию ведут аналогично указанному в примере 6, применяя вместо анилина 22%-ный аммиак в количестве 2,5 мл и давая выдержку при втором ацилировапии 2 час при 40°С. Выход красителя 7 г. Краситель окрашивает целлюлозные волокна в темно-синий цвет.

Пример 8. Реакцию ведут аналогично

указанному в примере 6, применяя вместо

анилина сульфониловую кислоту. Краситель

окрашивает целлюлозные волокна в темно-сиНИИ цвет.

Пример 9. При применении в крашении краситель затирают в пасту с небольшим количеством холодной воды, разбавляют теплой водой (40-50°С) из расчета отношения количества воды к весу окрашиваемой ткани 30:1. Целлюлозные волокна красят в нейтральном растворе красителя в течение 10 мин при 45-50°С, затем добавляют в два приема хлористый натрий (50 г/л) и красят 30 мин при 45-50°С, после чего вносят тринатрийфосфат (15 г/л) и продолжают крашение в течение 60 мин при 45-50°С. Далее волокно промывают теплой водой, мылуют 5 мин при кипении в растворе 60%-ного олеинового мыла (15 г/л), промывают горячей и холодной водой и сушат. Получают окраску интенсивного темно-синего цвета с высокой степенью фиксации красителя и хорошими показателями устойчивости к мокрым обработкам.

Пример 10. Крашение ведут в условиях, аналогичных описанным в примере 9, но при температуре 60°С. Получают окраску интенсивного темно-синего цвета с высокой степенью фиксации.

Предмет изобретения

Способ получения активных дисазокрасителей общей формулы

1ШоОН

,..,,Л у«-«-/у

u,

SOgH

HO,S

Cl

где Х Н, ОСНя. Г.1, ЗОгСНгСНгОЗОзН в положении 3 и 4; , NH-алкил, N (алкил), NH-арил, N-алкиларил, CgHs, о-алкил, о-арил, причем, арилзамещенный или незамещенный фенил, отличающийся тем, что, с целью получения красителя с высокими колористическими показателями, АШ-кислоту подвергают

сочетанию с диазотированным амином формулы

гш

HOsSQHjCHjCOaS

где X имеет вышеуказанное значение, в кислой среде с последующим сочетанием полученного моноазокрасителя с диазосоединением формулы

бОзН

.5-/-Л

К / „-Y

NE-,

1 II Б N

Ч €1

где Y имеет вышеуказанное значение, и выделением целевого продукта известным приемом.