СПОСОБ ОЧИСТКИ СПИРТОВ С5-С,2 Советский патент 1971 года по МПК C07C29/88 

Изобретение относится к производс -ву алифатических спиртов и сложных эфиров, применяемых в качестве пластификаторов.

При получении сложных эфиров, используемых в качестве пластификаторов, на основе высших алифатических спиртов наблюдается ухудшение качества пластификатора (особенно по цвету) и замедление реакции этерификации за счет присутствия небольшого количества примесей (непредельные и карбонильные соединения, азотсодержаш,ие веш;ества и др.). Для удаления примесей можно применять различные способы. На примере спиртов Cs-Ci2, полученных синтезом из СО и Н2, установлено, что большинство известных способов очистки спиртов (повторное гидрирование, промывка водой и водными растворами щелочей, обработка адсорбентами, фильтрование через ионообменные смолы) мало эффективно.

Очистка готового пластификатора, полученного из спиртов с примесями, например, перегонкой в глубоком вакууме достаточно сложна.

Для повышения степени чистоты предлагается способ очистки спиртов Сб-Ci2 путем обработки спиртов минеральными кислотами определенной концентрации с последуюш,ей их промывкой водой и перегонкой.

Обработку производят путем перемешивания спиртов при комнатной температуре (15- 30°С) с 15-200/о-ной серной или 25-30%-ной соляной кислотой.

Объемное соотношение спирт;кислота составляет 1 : 1 для серной кислоты и 7 : 1 для соляной кислоты.

Применение более концентрироваанных кислот и более высоких темпертур приводят к заметному протеканию реакции взаимодействия спиртов с кислотами (сульфатирование, гидрохлорирование). Использование менее концентрированных кислот возможно, но оно снижает эффективность очистки.

Эффективность очистки спиртов серной кислотой определяется общей продолжительностью кислотной обработки независимо от того, производят ли перемешивание спиртов и кислоты в течение всего времени кратковременным отстаиванием или осуществляют длительное отстаивание после кратковременного перемешивания. Общая продолжительность контактирования спиртов с кислотами должна быть не менее 3-5 час. Для серной кислоты

рекомендуется перемешивание в течение - 2 час и отстаивание 1-3 час, для соляной кислоты - перемешивание 0,2-1 час, отстаивание 10-20 мин. Обработанные кислотой спирты подлежат мышленным паровым конденсатом при обычной температуре до нейтральной или слабокислой реакции (рН 5-7). Для единичной промывки рекомендуется объемное соотношение спирт: вода, равное 1:1, число промывок составляет 4-5. Промытые спирты перегоняют, причем кубовый остаток должен составлять 5-10% от загруженного количества. В случае необходимости, например при высоком содержании примесей, кислотная обработка может быть повторена. Использование способа позволяет расширить сырьевую базу для получения высококачественных пластификаторов за счет использования спиртов и их технических фракций со значительным содержанием примесей, сократить время реакции этерификации, повысить качество пластификаторов. Предлагаемый способ был неоднократно осуш;ествлен при получении фталатных пластификаторов на основе фракции спиртов Cs-С и Cg-С)2. Фракцию спиртов Cs-Ciz перемешивают с серной кислотой при обычной температуре в течение 2 час при объемном соотношении спирт; кислота 1 : 1. После отстаивания в течение 3 час и отделения спирты отмывают дистиллированной водой или промышленным паровым конденсатом до нейтральной или слабокислой реакции промывных вод (рН 5-7) и перегоняют под вакуумом. При очистке соляной кислотой спирты фракции Cs-С и GS-Ci2 перемешивают с концентрированной кислотой в течение 1 час при объемном соотношении спирт : кислота 7 : 1, затем также отмывают до рН 5-7 и перегоняют под вакуумом. Очистку спиртов фракции Cs-Cia проводят серной кислотой концентрации 15-20% при объемном соотношении спирт : кислота, ракном 1 : 1 и при обычной температуре. Перемешивание спиртов с кислотой производят с азотом или аргоном в течение 2 час, разделение слоев 3 час. Очиш.енные спирты отмывают конденсатом 5-7 раз до нейтральной реакции промывных вод и перегоняют под вакуумом. Выход спирта на исходную фракцию составляет 90-950/0. Очистка высших спиртов растворами минеральных кислот значительно улучшает качество пластификаторов. Использование спиртов для получения очищенных пластификаторов позволяет получить пластификаторы, по всем показателям отвечаюш,ие требованиям нового ГОСТа на пластификатор марки ДАФ. В таблице показана зависимость степени очистки фракции спиртов Се-Cjg от условий очистки их минеральными кислотами.

Таблица 6ё

Предмет изобретения20а/о-ной серной или 25-30%-ной соляной

Способ очистки спиртов GS-Ci2 с иримене- равном 1:1 и 7:1 соответственно, при 15- нием минеральной кислоты, отличающийся 30°С с последующей промывкой водой я петем, что, с целью повышения степени чистоты, 5 регонкой. технические спирты обрабатывают 15-

Йд502

кислотой при соотношении спирт: кислота,