Изобретение относится к способам получения пластификаторов для полихлорвиниловых смол, например бис-|3,р-дикарбоалкоксиэтиловых эфиров этиленгликоля или диэтиленгликоля.
Предлагаемый способ заключается в том, что этиленгликоль или диэтиленгликоль обрабатывают акрилонитрилом в щелочной среде при 15-28°С с последующей нейтрализацией полученной реакционной массы минеральной кислотой и перегонкой в вакууме при 180- Л1М. Получаемое при этом циаипроизводное этиленгликоля подвергают взаимодействию сначала с минеральной кислотой при 60-65°С, а затем с ух оркротиловым спиртом при 100-110°С с последующим повышением температуры до 120-130°С. Образующуюся реакциопную массу после охлалсдения выливают в воду и выделивщийся масляный слой промывают разбавленным раствором щелочи, .водой и экстрагируют серным эфиром. Эфирную вытяжку сушат над свежепрокаленным хлористым .кальцием и перегоняют при 245-260 С/4 мм. Выход эфиров составляет 53-62л/в.
.Пример 1. Получение бис-|3,р-дикарбоалкоксиэтилового эфира этиленгликоля. .
метром помещают 1 моль этиленгликоля (62 г: 1,209 ,2 мл) и в качестве катализатора реакции 6 г 40з/о-ного раствора едкого кали. Через капельную воронку туда же закалывают 2 моль акрилонитрила (124 г: : 1,06 мл) в течение 6 час при соблюдении условия, чтобы температура реакционной массы не превышала 15-20°С. После введения всего количества акрилонитрила смесь перемешивают при 25-28С 6 час и оставляют иа ночь. На следующий день реакционную смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, после чего экстрагируют дихлорэтаном и перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящУЮ при 180-190°С/2 мм.,
20 , ,„,,j20
20
показатель преломления l,42b, уд. вес и 4 1,209, молекулярная рефракция MR 5,27, из таблиц - 45,73. Полученное вещество представляет собой чистое дицианэтильное производное этиленгликоля. Выход продукта 70з/ои ста д.и я. В 0,5-литровую четырехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником, мещалкой, капельной воронкой и термометром помещают смесь 1 моль концентрированной серной кислоты (98 г: 1,86 г/мл :50 мл) и 1,5 моль воды (27 мл). При охлаждении из капельной воронки к ней постепенно прибавляют 0,5 моль днцнанэтильного
: 1,209 г/я1Л: 85,1 мл). Полученную смесь постепенно нагревают на водяной бане до 60- 65°С и эту температуру поддерживают б час, после чего реакционную массу оставляют на ночь. На следующий день по каплям добавляют 1 моль ухлоркротилового спирта {106,5 г: 1,1127 г/лгл 118,1 мл), постеиенно повышая при этом температуру до 100-110°С в течение 6 час. После окончания прикапывания перемешивание продолжают при 120- 10-15 час. Полученную массу выливают в воду. Масляный слой отделяют и промывают 20/о-ным раствором едкого натра, а затем водой и экстрагируют серным эфиром. Осушают эфирный экстракт свежепрокаленным хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при температуре 245-260°С/4 мм, показатель преломления 1,4405, уд. вес dl 1,0677, число омыления 174,8 мк/г КОН, молекулярная рефракция MR 94,3, из таблиц 94,66. Полученное вещество представляет собой чистый бис-р,|3дикарбо-у-хлоркротилоксиэтиловый эфир этиленгликоля, 1выход продукта 62VoП.ример 2. Получение бис-р,р-дикарбоалкоксиэтилового эфира диэтиленгликоля.
I стадия. В 0,5-литровую четырехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром помещают 1 моль диэтиленгликоля (106 г: 1,23 ,18 мл) и в качестве катализатора реакции 6 г 40з/о-ного раствора едкого кали. Затем через капельную воронку туда же закапывают 2 моль акрилонитрила (124 г: 1,06 мл) в течение 6 час при соблюдении условия, чтобы температура реакциоЕНОЙ массы не /превышала 15-20° С. После введения всего количества акрилонитрила смесь перемешивают при 25-28°С 6 час и оставляют на ночь. На следующий день реакционную смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, после чего экстрагируют дихлорэтаном и перегоняют -в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 195-203°С/1 ждг,
показатель преломления 1,4792, уд. вес d4 1,23, молекулярная рефракция MR 56,434, из таблиц 56,617. Полученное вещество представляет собой чистое дицианэтильное производное диэтиленгликоля, выход продукта 68Vo.
II стадия. В 0,5-литровую четырехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником, мещалкой, капельной воронкой и термометром помещают 1 моль концентрированной серной кислоты (98 г: 1,86 г/лгуг 50 мл) и 1,5 моль воды. При охлаждении из капельной воронки постепенно прибавляют 0,5 моль дицианэтильного производного диэтнленгликоля (125 г: 1,231 гЛил-- 101,7 мл). Полученную смесь постепенно нагревают на водяной бане до 60-65°С ,и эту температуру поддерживают 6 час. Реакционную массу оставляют на ночь. На следующий день к ней по каплям добавляют 1 моль бутилового спирта (74,12 г : 0,808 г/.,9 мл), постепенно повыщая температуру до 100-110°С в течение 6 час. После окончания прикапывания перемещищание продолжают при 120-130°С 10- 15 час. Полученную массу выливают в воду. Масляный слой отделяют и промывают 2э/оным раствором едкого натра, а затем водой и экстрагируют серным эфиром. Осушают эфирный экстракт свежепрокаленным хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, Кипящую при 216-225°/1 мм, показатель преломления т) d 1,4430, уд. вес d20 1,0274, число омыления 1561 мл/г КОН, молекулярная рефракция MR 93,5, из таблиц 93,56. Полученное вещество представляет собой чистый бис-р,(3-дикар1бобутилоксиэтиловый эфир диэтиленгляколя, выход продукта 53о/о.
Предмет изобретения
Способ получения бис-р,р-дикарбоалкоксиэтиловых эфиров этиленгликоля и диэтилечгликоля, отличающийся тем, что этиленгликоль или дяэтиленгликоль обрабатывают акрилонитрилом в щелочной среде при 15- 28С, образующуюся реакционную массу нейтрализуют ;Минеральной кислотой и перегоняют при 180-190°С/2 мм, полученное при этом соединение подвергают взаимодействию сначала с у--хлоркротиловым спиртом в кислой среде при 60-130°С, а затем с водой, и выделившийся при этом масляный слой промывают раствором щелочи, экстрагируют серным
эфиром, сущат и перегоняют при 245- 260С/4 мм.
