СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАЛЮМИНАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ Советский патент 1971 года по МПК C07F5/06 

Изобретение относится к получению алюминийорганических соединений, которые представляют интерес как катализаторы изотактической полимеризации ацетальдегида.

Известен способ получения диалкилалюминатов щелочных металлов взаимодействием диалкилалюминийгидрида со щелочью в среде растворителя, например толуола.

С целью упрощения процесса предложен способ получения диалкилалюминатов щелочных металлов формулы RiRsAlOM, где RI и R2 - Ci-С4-алкил без боковых цепей в а-положении; М - литий или натрий, заключающийся в том, что триалкилалюминий обрабатывают соответствующей щелочью в среде растворителя. Процесс проводят при соотнощении реагентов 1 : 1,25. Выделяющиеся в процессе реакции насьтщенные углеводороды удаляют. В качестве растворителей используют ароматические углеводороды, например толуол, полярные растворители, не вступающие в необратимые реакции с триалкилалюминием, например тетрагидрофуран.

Пример 1. В аппарате, из которого воздух вытеснен азотом, суспендируют 10 г сухой гидроокиси лития в 100 мл толуола, суспензию нагревают до 80°С при энергичном перемешивании и медленно приливают к ней толуольный раствор, содержащий 38 г триэтилалюминия, предварительно подогретый до

70°С, при непрерывном перемещивании. Реакция протекает с выделением этанола, что подтверждается газовой хроматографией с применением колонки с силикагелем длиной 2 м. Количество водорода составляет максимум 1о/о от всего количества газа. По окончании приливания реакционную смесь продолжают нагревать с обратным холодильником. Реакция заканчивается растворением большей части

гидроокиси лития. Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают непрореагировавщую гидроокись лития и кристаллический Li(AlEt2OAlEt3) (побочный продукт). После отгонки толуола в продукт реакции вливают

100 мл н-гексана для удаления нерастворивщегося продукта. После отгонки н-гексана остается белый порошкообразный продукт. Выход 38,2 г (). При гидролизе указанного вещества разбавленной серной кислотой выделяется этан в количестве 2 мол. эквивалента на атом алюминия. Анализ показывает, что алюминия содержится в нем 24,2% (против расчетных 25%) и лития 6,28о/о (против 6,48% ). При реакции с ацетальдегидом он

не дает егор-бутанола; установлено, что продукт реакции не содержит ни триэтилалюминия, ни LiCAlEtaOAlEta). При реакции с йодистым метилом белое порошкообразное вещество образует йодистый литий; при гидролизе

один мол. эквивалент метанола на атом алюминия. Таким образом продукт этот идентичен EtzAlOLi.

Пример 2. Повторяют методику, описанную в примере 1, за исключением того, что вместо триэтилалюминия берут диметилэтилалюминий (34 г) и вместо едкого лития берут едкий натр (16 г), а в качестве растворителя используют смесь толуола с тетрагндрофураном (1:1,25). Таким же образом выделяется этан и образуется диметилалюминат натрия. Выход 37 г (78%). При гидролизе разбавленной серной кислотой выделяются 2 мол. эквивалента метана на атом алюминия. Анализ показывает, что алюминия содержится

27,30/0, натрия 22,5% (против расчетных 28,1 о/о и 24,0% соответственно).

Предмет изобретения

Способ получения диалкилалюминатов щелочных металлов общей формулы RiRgAlOM, где RI и R2 - С -С4-алкил без боковых цепей в «-положении; М - литий или натрий, взаимодействием алкилалюминия с гидроокисью лития или натрия в среде растворителя, например толуола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве алкилалюминия применяют триалкилалЕоминий и процесс ведут при соотнощении реагентов 1 : 1,25 с удалением образующегося при реакции углеводорода.