СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИАЛЮМИНОКСАНА Советский патент 1968 года по МПК C07F5/06 

,1

Изобретение относится к области получения алюмйнийорганических соединений, которые могут найти Применение в ироизводстве полимеров.

Известно получение сим метричных производных диалюминоксана взаимодействуем триалкилалюМИния с гидроокисью щелочного металла При МОлярном соотношении реагентов 2:1.

Предложено получать симметричные и асимметричные производные диалюм-иноксана .общей формулы

RiRz А1 - Оь AI RsRaRs,

I М

где RI и R2 - алкил, арил, циклоалкил

или арилалкил;

Rз Rii RS - имеют значения, указанные для RI « Ra, или водород; М- щелочной металл.

Способ заключается во взаимодействии производных алюминатов щелочных металлов RI, Rs, АЮМ с производными алкилалюминия Rs, R4, Ro, Al (Ri, Rs, Rs, R4, Rs, M имеют вышеуказанные значения). Реакцию «роводят в инертном растворителе, например ксилоле.

П р -и мер 1. В реакционном аппарате в атмосфере азота растворяют 21 г диэтилалюмината лития в 100 мл толуола. Затем к раствору приливают 23 г триэтилалюминия при

комнатной температуре и перемещивании. Тут же выпадают белые игольчатые кристаллы, и реакционная масса застывает. На всем протяжении реакции выделения газа незамечено. При нагревании застывшей смеси до

70°С вновь образуется однородный прозрачный раствор без всяких следов твердого вещества.

Толуол отгоняют под вакуумом, а непрореагировавший триэтилалюминий дистиллируют

в глубоком вакууме (в этом случае, например, непрореагировавший триэтилалюминий почти не отгоняется). Остаток имеет вид игольчатых кристаллов, с т. пл. 64-75°С.

При гидролизе разбавленной серной к ислотой выделяется этан в количестве 5 моль на 2 атома алюминия. Содержание алюминия 23,5% (вычислено 24,3), а лития Зо/ (вычислено 3,15). Анализом с помощью ИК-и ЯМРспектров и пробой на.точку плавления смеси найдено, что продукт идентичен продукту, полученному обычным способом и подвергнутому перекристаллизации. Продукт идентифицирован KaiK пентаэтилдиалюминоюсалитий. Пример 2. Повторяют операцию, описанную в примере 1, за .исключением того, что вместо триэтилалюмивия берут триметилалюминий (16 г) и получают кристаллы. Содержание алюмилия 28,4% (вычислено 30,0), а лития 3,3%. (вычислено 3,9). При гидрол.изе разбавленной серной кислотой выделяется по 2 моль этана ,и 3 моль метана на 2 ато,ма алюминия. Состав как у триметилдиэтилдиалюминоксалития. Выход 29,5 г (82%). Пример 3. Операцию проводят методо.м примера 1, но вместо триэтилалюминия берут диэтилалюмиЕий (18 г). В процессе реакции выделения газа не замечено. О протекании реакции можно узнать по слабому повышению температуры и по таму, что при отгонке то.луола из реакционной смеси и дистилляции остатка под глубоким вакуумом почти не отгоняется диэтилалюминийгидрид. Содержалие алюминия 29,5%. (вычислено 27,3%.), лития 3,2о/о (вычислено 3,6%). Выход 32 г (85%). При гидролизе разбавленной серной кислотой выделяются 4 моль этана и 1 моль водо рода на 2 атома алюминия. Состав устаиозлен как Li(AlEt2OAlEt2H). Пример 4. Получают продукт .как в примере 1, за исключением того, что вместо диэтилалюмината лития диэтилалю М1у,нат натрия (24 г) и .проводят реакцию, аналогичную примеру 3. Получают ствбильный «омплекс, из которого при дистилляции под .глубоким вакуумом почти не удается отогнать триэтилалю.миний. Выход 40,5 г (88%). При гидролизе разбавленной серной кислотой выделяется 5 моль эквивалента .этана на 2 атома алюминия. Содержание алюминия 9,2% (вычислено 22,7%), натрия 9,2%. (вычислено 9,7%). Состав идентифицирован как Na(AlEt OAlEt3). Предмет изобретения Способ получения производных диалюминоксана общей |формулы RiRa AI - о - - - А1 RgRiRe, где RI, R2 - алкил, арил, циклоалкил или арилалкил; Rs, R4, Rs - имеют те же значения, что RI и R2, или водород; М - щелочной металл, отличающийся тем, что производное алюмината щелочного металла RiR2AlOM подвергают взаимодействию с производным алкилалюминия Rs, Hi, RsAl (Ri, R2, Ra, R4, Rs и M имеют ,выше указанные значения) в инертном ра створителе.