:о р
ND
ЭО
Изобретение относится к способу полимеризации винилтриорганосиланов
Известный способ полимеризации винилтриорганосиланов в углеводородной среде в присутствии металлического лития, позволяющий получать полимеры, которые обладают ценными физико-техническими свойствами, а именно высокой абсолютной газонепроницаемостью при хорошей селективности, стабильными диэлектрическими характеристиками в широком интервале температур, требует значительных затрат времени, что создает неудобства при осуществлении технологического процесса и существенно удорожает проду кцию.
С целью сокращения времени процесса полимеризацию винилтриорганосиланов общей формулы R SiCH-CHjA где R - одинаковые или разные, алкил нормального или изо -строения, арил, циклоалкил, предлагается проводить в углеводородных растворителей и дибутилового эфира, используя в качестве инициатора полимеризации металлический литий или предпочтительно диметилкремнийорганические соединения, полученные при взаимодействии кремнийолефина с литием.
Мольное соотношение инициатор-дибутиловый эфир желательно брать 1/50-1/100. Дальнейшее увеличение .концентрации дибутилового эфира в реакционной среде не приводит к воз.растанию скорости процесса.
Введение дибутилового эфира позволяет сократить время полимеризации до 50-100 ч.
Пример. в сосуд, содержащий
0 тонкостенную ампулу с 3 мл раствора дилитийполпвинилтриметилсилана в циклогексане (0,0004 г-экв лития) и .боек, намораживают в вакууме (10- мм рт.ст.) 28,3 г (0,217 моль)
5 дибутилового эфира и 15 г (0,15 моль) винилтриметилсилана. При разбивают бойком ампулу с инициатором и через 50 ч сосуд с полимером вскрывают, извлекают его из at nynbi, растворяют в толуоле, высаживают метиловым спиртом, промывают 2%-ным раствором НС1 в метаноле, высушивают в вакуумном сушильном шкафу до постоянного веса. Выход полимера 62%, характеристическая вязкость, определенная в циклогексане при 25с, составляет 1,7 дл/г.
Аналогично проводят полимеризацию других вкнилтриорганосиланов (см. таблицу ) .
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ | 1971 |
|
SU295435A1 |
| Способ получения эластомерных блок-сополимеров | 1968 |
|
SU633870A1 |
| Термопластичные блок-сополимеры винилтриорганосиланов с сопряженными диенами,обладающие высокой селективной газопроницаемостью и повышенными деформационно-прочностными характеристиками и способ их получения | 1982 |
|
SU1166491A1 |
| Блок-сополимеры винилтриалкилсилана с гексаорганоциклотрисилоксаном,обладающие селективной газопроницаемостью и способ их получения | 1978 |
|
SU983128A1 |
| Способ получения кремнийуглеводородных сополимеров | 1973 |
|
SU486549A1 |
| ПОЛУЧЕНИЯ БЛОКПОЛИМЕРОВ | 1972 |
|
SU334224A1 |
| ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЙ ИНИЦИАТОР АНИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ, СОПОЛИМЕРЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДАННОГО ИНИЦИАТОРА, И РЕЗИНОВЫЕ СМЕСИ НА ОСНОВЕ УКАЗАННЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 2017 |
|
RU2665706C1 |
| Способ получения статистических сополимеров | 1973 |
|
SU474246A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ИЗОПРЕНА СО СТИРОЛОМ | 2009 |
|
RU2412210C2 |
| ИНИЦИАТОР АНИОННОЙ (СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИИ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ДИЕНОВЫХ (СО)ПОЛИМЕРОВ С ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ | 2014 |
|
RU2660337C1 |
Винилтриметилсилан
3,0 Циклогексан
Винилбензил
Гексан диметилсилан
Винилметилдиметилсилан 2,8
Циклогексан
30%-ная
суспензия
лития
в парафине
Дилитийполивинилбензилдиметилсилан
Дилитийполивинилтриметилсилан
Вилитриме0,0051 тилсилан
Винилбензил
0,0050 диметилсилан
Винилметилди- 0,0036 40 метилсилан
Реакцию проводят в колбе с мешалкой, дозируя суспензию инициатора в аргонном боксе, а мономер и растворитель в токе аргона иэ сосудов Шлейка в вакууме, как в приведенном примере.
Продолжение таблицы
59,3
40
45
1,93
1,41
68,0
40
56
68,0
1,31
70
