СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F130/08 C08F2/06 

Изобретение относится к способу получения кремнийуглеводородных полимеров. Известен способ получения кремнийуглеводородных Полимеров путем полимеризации триметилвинилсилана или диметилфенилвинил1силана в присутствии литийэтил. Однако ка основе предлагаемых мономеров могут быть получены лишь термопластичные материалы с ВЫСОКИМИ температурами стеклования (100-200°С). С целью получения эластомерных кремнийуглеводородных полимеров предлагается проводить полимеризадию силанов общей формулыi% .R-Si-R где R - метил, R - углеводородный алкильный радикал нормального строения с числом углеродных атомов не менее 5 или алкилбензольный радикал. Процесс полимеризации этих мономеров проводят в присутствии инициаторов анионной полимеризации этиллития, в массе или в углеводородных растворителях: низших алканах нормального или изостроения с числом углеродных атомов от 5 до 10, ароматических, циклоалифатических, а также в их смесях. Температура полимеризации от 10 до 75°С. Концентрацию инициатора можно изменять в широком интервале в зависимости от требуемого молекулярного где М - количествеса по соотношению во молей мономера, / - количество молей инициатора. Процесс полимеризации проводят либо в вакууме (от 10- до 10 ммрт.ст.), либо в атмосфере сухого и очищенного инертного газа, например аргона. Полученные полимеры хорошо растворяются в гептане, гексане, циклогексане, бензоле, толуоле. С целью обеспечения вулканизации, в исходную мономерную смесь можно вводить требуемое количество, например 5-15%, диена (изопрен, бутадиен), который сополимеризует с винилсиланами, с последующей вулканизацией полученного полимера известными способами: введением серы, перекисей или других вулканизующих агентов. Процесс вулканизации проводят в реакционной ампуле с двумя отводами под вакуумом или в среде сухого и чистого аргона. Хроматографически чистые мономеры и растворители обрабатывают натрием, гидридом кальция и порошком литийэтилена. Подготовленные мономеры, растворители и 1нициатор хранят в сосудах Шленка под сухим и

чистым аргоном. Реакционную одним отводом припаивают к вакуумсоздающей системе, а второй отвод закрывают пришлифованной пробкой. Отвакуумированную до - 10 мм рт. ст. ампулу тщательно прогревают в течение 2-3 час при температуре 200-300°С. Затем вакуумсоздающую систему и ампулу заполняют сухим и чистым аргоном и дозируют в токе аргона из сосудов Шленка необходимое количество мономера, растворителя через второй отвод, и в этот отвод вставляют бюретку с инициатором. Реакционную смесь тщательно дегазируют и из бюретки дозируют инициатор. Реакционную ампулу отпаивают от вакуумсоэдающей системы и ставят в термостат при необходимой температуре полимеризации, полимер высаживают из раствора толуола в .метанол.

Пример 1. Получеиие поливинилгептилдиметилсилана в массе.

В реакционную ампулу дозируют 30 мл вииилгептилдиметилсилаиа из сосуда Шлейка и 1 мл раствора литийэтила в циклогексане с концентрацией 1,2-10- моль/мл из бюретки с инициатором. Ампулу отпаивают и помещают в термостат с температурой 40°С. Продолжительность полимеризации 400 час. Выход полимера 43%. Характеристическая вязкость, полученного полимера, измеренная в циклогексане при 25°С, равна 0,65 дл/г.

Пример 2. Получение поливиииламилдиметилсилана в смеси растворителей.

В реакционную ампулу из сосудов Шленка дозируют 30 мл виниламилдиметилсилана, 9 мл циклогексана, 9 мл бензола. Из бюретки с инициатором вводят 0,8 мл раствора литийэтила в циклогексане с концентрацией 1,3-10моль/мл. Продолжительность полимеризации 600 час при температуре 25°С. Выход полимера 65%.

Характеристическая вязкость полученного полимера, измеренная в циклогексане при 25°С, равна 0,73 дл/г.

Пример 3. Получение поливинилбензилдиметилсилана в растворе циклогексана.

Из сосудов Шленка в реакционную ампулу дозируют 50 /ил вииилбензилдиметилсилана и 25 мл циклогексана. Из бюретки с инициатором вводят 2 мл раствора литийэтила в циклогексане с концентрацией 1 моль/мл. Продолжительность полимеризации 600 час при температуре 50°С. Выход полимера 60%. Характеристическая вязкость, измереиная в циклогексане при 25°С, равна 0,60 дл/г.

Пример 4. Получение сополимера виниламилдиметилсилаиа и изопрена.

Из сосудов Шлейка в реакционную ампулу дозируют 50 мл виниламилдиметилсилана и 3 мл изопрена. Из бюретки с инициатором вводят 2 мл раствора литийэтила в циклогексане с концентрацией 1, моль/мл. Продолжительность полимеризации 300 час при температуре 40°С. Выход полимера 60%. Характеристическая вязкость полученного полимера, измеренная в циклогексане при 25°С, равна 0,90 дл/г.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийсодержащих полимеров полимеризацией винилорганосиланов

в присутствии литийэтила, отличающийся тем, что, с целью получеиия кремннйуглеводородных насыщенных эластомеров, в качестве винилорганосиланов используют соединения общей формулы

СП2 СН

I R-Si-R,

R

аде R - метил, R-алкильный радикал нормального строения с числом углеродных атомов не менее 5 или алкилбензольный радикал.