СПОСОБ ОЧИСТКИ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ Советский патент 1971 года по МПК C07C7/173 

Изобретение относится к способу очистки органических растворителей от карбонильных соединений, применяемых в производстве карбонилов молибдена и вольфрама.

Наиболее простой и удобный способ получения карбонилов вольфрама и молибдена с высокими выходами основан на взаимодействии высших хлоридов соответствующих металлов с цинковой пылью и сжатой окисью углерода в среде органических растворителей (эфира, смеси эфира и дихлорэтана). Растворители в реакции не участвуют и по окончании Синтеза отгоняются из реакционной смеси. Отработанные растворители загрязнены карбонильными соединениями железа (содержание их в растворителе, в пересчете на Fe, достигает 1 г1л), которые образуются из железосодержащих примесей, находящихся в исходных хлоридах (содержание Fe в хлоридах достигает 3%).

В настоящее время в связи с внедрением в промышленное производство данного способа получения карбонилов молибдена и вольфрама вопрос использования отработанных растворителей имеет большое экономическое значение. Однако уже при повторном использовании растворителя для синтеза карбонилов происходит накопление в растворителе летучих карбонильных соединений железа, которые являются чрезвычайно токсичными веществами (предельно допустимая концентрация, например, пентакарбонила железа Fe (СО) 5 в воздухе -0,001 .иг/л, т. кип. 102,8°С). Последнее затрудняет прилменение отработанных

растворителей с точки зрения техники безопасности. Кроме того, целевые продукты (карбонилы молибдена и вольфрама), полученные в среде отработанных растворителей, загрязнены железом (выше 0,1%) и требуют дополнительной очистки по сравнению с карбонилами, синтезированными в среде свежих растворителей (например, диэтиловый эфир, наркозный ГОСТ 6265-52, дихлорэтан ГОСТ 5840-51). Очистка затрязненных растворителей методом перегонки и ректификации не освобождает растворители от карбонильных соединений ввиду их большой летучести (например, упругость пара Fe(CO)5 при 35°С - 55 мм рт. ст., при 78°С - 133 мм рт. ст.; т. кип.

диэтилового эфира - 35,6°С; дихлорэтана - 85,7°С).

Известен способ очистки веществ от карбонильных примесей нутем обработки их соединениями трехвалентного азота. Но аппаратурное оформление этого метода усложняется тем, что после указанной обработки очищаемое вещество необходимо подвергать ректификации. Предложен новый способ очистки органичеНИИ металлов, например железа, путем обработки загрязненных жидкостей-растворителей хлоридами металла, например кристаллогидратом хлорной меди CuCb-SHsO, СиСЬ, РеСЦ, SbCIs, SnCU при температуре О-30°С. После обработки хлоридом металла растворители пропускают через колонку с высушенным хлористым кальцием и фильтруют или перегоняют. Технология и аппаратурное оформление предлагаемого метода очень просты.

Очищенные таким способом отработанные растворители (отходы синтеза карбонилов молибдена и вольфрама) не содержат карбонильных соединений железа.

Описанный способ очистки проверен в лабораторных условиях и на опытной установке, на примере очистки эфира и дихлорэтана (от карбонильных соединений железа) кристаллогидратом хлорной меди.

Применение очищенных растворителей (дл.ч синтеза карбонилов молибдена и вольфрама) взамен свежих не отражается на выходе целевого продукта и его качестве.

Регенерированные растворители могут быть использованы не только для синтеза карбонилов, но и для других целей.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, загружают эфир с содержанием карбонильных соединений железа, в пересчете на

Fe 2,1 г/л, и двуххлористую медь CuCU. 2Н2О (0,4 кг). В течение 5 час смесь перемешивают при комнатной температуре. Затем эфир декантируют, пропускают через колонку с высушенным хлористым кальцием (для удаления следов влаги) и перегоняют.

Регенерированный описанным методом эфир не содержит карбонильных соединений железа и его используют для синтеза карбонилов

молибдена и вольфрама.

Пример 2. Дихлорэтан (6 л с содержанием (Карбонильных соединений железа, в пересчете на Fe 7 г/л, обрабатывают двух.хлористой медью Cu€l2-2H2O (0,69 кг) в услоВИЯХ, аналогичных описанным в примере 1. Регенерированный дихлорэтан не содержит карбонильных соединений железа и его используют для синтеза карбонила молибдена.

Предмет изобретения

1.Способ очистки органических растворителей от карбонильных соединений металлов, например железа, отличающийся тем, что, с цель упрощения процесса, растворители обрабатывают хлоридом металла при О-30°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве хлорида металла берут кристаллогидрат хлорной меди -CuCl2-2H20, CuCU, FeCls, SbClg, SnCU.