Способ очистки алифатических хлоруглеводородов или хлорбензола Советский патент 1979 года по МПК C07C17/38 

ла и т. д., так как в них вначале образуется нерастворимый комплекс, а затем при добавлении избыточного количества алканоламина образуется жидкий легкоотделяемый комплекс.

В случае геминальных хлорпроизводных этана и хлорметанов - ССЦ и хлороформа - практически сразу же образуются жидкие всплывающие комплексы.

Разрушение образующихся жидких комплексов легко проходит после отделения от очищенного хлоруглеводорода добавлением воды (либо минеральной кислоты). После разрушения комплекса алканоламин регенерируется.

Необходимое количество алканоламина для очистки геминальных хлоруглеводородов меньше, чем для других изомеров.

Для очистки используют, кроме МЭА, триэтаноламин. Возможно использование других аминоспиртов. Но. наименее дефицитным является МЭА.

Насыщение хлоридами металлов хлоруглеводородов происходит в п роцессе получения 1,1-дихлорэтана гидрохлорированием хлорвинила в присутствии А1С1з либо FeCb; в реакциях хлорирования и гидрохлорирования с использованием в качестве растворителя 1,2-дихлорэтана, ССЦ, гексахлорбутадиена; при очистке метиленхлорида от хлорного железа; в процессе очистки от непредельных соединений подхлорированием в присутствии РеСЦ и др.

Пример 1. 1 кг метилхлороформа-сырца (МХФ) с опытной установки получения его гидрохлорированием винилиденхлорида в присутствии FeCls с содержанием растворенного хлорного железа 0,2% вес. загружают в литровую делительную воронку (соотношение МЭА: хлорное железо 29,1 : 1). В ту же воронку загружают 22г МЭА. Воронку энергично встряхивают в течение 2-3 мин.

После отстаивания содержимого воронки в течение 15 мин в ней образовалось 2 слоя. Верхний (23,6 г) - жидкий комплекс хлорного железа с МЭА (темно-л елтого цвета), нижний - очищенный МХФ-сырец с рН 8.

Содержание ионов в очищенном МХФ меньше вес., по данным колориметрического анализа. Весь процесс очистки проводят при комнатной температуре. Аналогичным образом проводят очистку с использованием триэтаноламина, подавая 18 г на 1 кг МХФ-сырца. Степень очистки такая же. Жидкий комплекс после отделения от очищенного продукта заливают объемами воды. При этом комплекс разрушается, и железо в виде гидроокиси выпадает в осадок. Водный раствор МЭА подают на регенерацию (отгонкой).

Пример 2. В аппарат с мешалкой емкостью 600 л загружают 500 кг МХФ-сырца с содержанием РеСЬ 0,16%, 10 кг МЭА

и перемешивают в течение 1,5 ч (молярное соотношение МЭА : РеС1з 33 : 1).

МХФ-сырец загружают в два приема: 10% до загрузки МЭА, остальное - после загрузки МЭА.

После остановки мешалки содержимое аппарата отстаивают в течение 0,5 ч, затем через нижний штуцер из аппарата выгружают 450 кг очищенного МХФ-сырца с содержанием Fe2+ меньще и рН8.

К оставшейся в аппарате массе добавляют 8 кг А1ЭА и 400 кг исходного МХФ-сырца.

Перемещивание ведут в течение 1,5 ч. После остановки мешалки и отстаивания массы в течение 0,8 ч через сифон вакуумом (через промсосуд) выводят 20 кг верхнего слоя жидкого комплекса хлорного железа с МЭА.

Нижний слой очищенного МХФ ( меньше (вес.)) смешивают с ранее очищенным и подают на установку ректификации для выделения из него непрореагировавщего винилиденхлорида и других примесей.

Пример 3. Берут метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан, трихлорэтилен, 1,1-дихлорэтан, 1,1,2- и 1,1,1-трихлорэтаны, хлористый этил, 1,2 - дихлорпропан, гексахлорбутадиен, хлорбензол в количестве 12-20 г и насыщают их хлорным железом (либо хлористым алюминием) в течение 3 ч. Указанные вещества обрабатывают в делительной воронке емкостью 100 мл 6-50 молями МЭА.

В результате обработки получают 2 слоя жидких продуктов: МЭА - хлорное железо - верхний слой и очищенный хлоруглеводород - нижний.

Пример 4. Очистка МХФ ректификацией с использованием МЭА.

Используют ректификационную колонну с керамической насадкой. Диаметр колонны 40 мм, высота 2,0 м. Колонна имеет рубашку, обогреваемую с помощью термостата, и дефлегматор, охлаждаемый захоложенной водой.

В куб колонны загружают 1,5 л МХФсырца, содержащего 0,9% , предварительно очищенного от РеСЬ, согласно известному способу, н добавляют 5 мл МЭА до насыщения им сырца. В течение 3 ч ведут ректификацию, отбирая легкую и промежуточную фракции и целевой продукт. В легкой фракции содержание 1,1-дихлорэтилена до 7,0%, в промежуточной до 0,03%, в целевом продукте ниже 0,03%. Количество целевого продукта 1,2 л. В каждой из указанных фракций проверяют наличие хлористого водорода и М.ЭА.

При содержании МЭА в продукте, подаваемом на дистилляцию, 0,1% разложение МХФ не происходит и во всех фракциях хлористый водород и МЭА отсутствуют «1.10-3%).

Наилучшие результаты получают при концентрации МЭА 0,2-0,3% вес. Кубовый остаток от двух операций ректификации, представляющий собой жидкий комплекс МЭА и МХФ, в количестве 200 мл выгружают из куба и обрабатывают при перемешивании 10%-ной НС1 до рН 6,0.

Происходит расслаивание массы, хлорорганический слой оседает внизу, соляная кислота собирается вверху. Цвет остатка практически мгновенно изменяется от темно-красного до бесцветного. В отделенном хлорорганическом слое практически нет МЭА () и он может быть подан на сжигание либо утилизацию.

Формула изобретения

процессе очистки, последний после отделения комплекса хлорида металла и алканоламина подвергают ректификации в присутствии дополнительно введенного алканоламина в количестве 0,1 - 1% вес.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Патент ФРГ № 1768269, кл. С 07С 17/38, 13.01.72 (прототип).