СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМОГО В УГЛЕВОДОРОДАХ Советский патент 1969 года по МПК B01J31/34 B01J37/04 

Известно применение молибденовых или вольфрамовых катализаторов, растворимых в углеводородах, для получения окиси проиилена. Однако не указан способ получения таких катализаторов.

Известен также способ приготовления растворимых в углеводородах органических солей металлов переменной валентности, например кобальта или марганца, или железа, или м.еди, которые готовят взаимодействием хлоридов этих металлов и натриевых солей органических кислот в водных или спиртовых растворах и используют в качестве катализаторов для окисления углеводородов. Однако хлористые соединения молибдена или вольфрама либо не растворимы в воде, либо гидролизуются, поэтому получить растворимую в углеводородах соль молибдена или вольфрама известным способом нельзя.

С целью получения растворимого в углеводородах катализатора для эпоксидирования алкенов органическими гидроперекисями, предложен способ получения его иутем взаимодействия карбонилов .молибдена или вольфрама с органическими кислотами Cs-Сзо в присутствии высококипящего кислородсодержащего растворителя при температуре, соответствующей температуре распада карбонила на металл и окись углерода. В качестве органических кислот GS-Сзо применяют алкилароматические, или алифатические, или алициклические кислоты.

В качестве высококипящего кислородсодержащего растворителя применяют эфиры ароматического или алифатического ряда с т. кип. 150-200°С.

Предложенный снособ нолучения раетвори.мого в углеводородах катализатора для эпоксидирования алкенов Сз-Cjg органическими гидроперекисями новый и полезный. Способ позволяет получить катализатор, обладающий высокой активностью и селективностью.

Пример 1. В реакционный сосуд с обратным холодильником загружают 60 г гексакарбонила молибдена, 140 г диспропорционированной канифоли и 1000 мл метилбензилового эфира. Сосуд нагревают до 160-l/O C. Метилбензиловый эфир кипит при этой температуре и его пары смывают со стенок сосуда и холодильника возогнавшийся гексакарбонил молибдена. Реакцию проводят 3-9 час. По окончании реакции метилбензиловый эфир отгоняют иод вакуумом. При этом отгоняется

непрореагировавший карбонил молибдена. Остаток несколько раз экстрагируют горячим этиловым спиртом для удаления непрореагировавшей кислоты и неотогнанного эфира. Осадок после экстракции сушат при 60-УО С.

рошок зеленоватого цвета. Получают 90-100 г резината молибдена.

Резинат молибдена испытывают в качестве катализатора при эпоксидировании пропилена гидроперекисью.

Так, смесь состава в %: 18,05 гидроперекиси этилбензола, 11,95 метилфенилкарбинола как растворителя, 42,3 зтилбензола, 27,5 пропилена и 0,026 резината молибдена в течение 0,5-2 час перемешивают ири 90-100°С. Б результате реакции пропилена с гидроперекисью этилбензола получают окись пропилена и метилфенилкарбинол. Конверсия гидроперекиси зтилбепзола в метилфенплкарбинол 98-100%, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 95-100 мол. %. Затем метилфенилкарбииол количественно дегидрируют в стирол.

Пример 2. Аналогично примеру 1 получают молибденовый катализатор иа основе нафтеновых кислот (к. ч. 222) и гексакарбонила молибдена. Полученный продукт обрабатывают по примеру 1. При испытании нафтената молибдена в качестве катализатора эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола иодтверждается его высокая селективность. Конверсия гидроперекиси этилбензола 95-100%, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 97-99 мол. %.

Пример 3. Аналогично примеру 1 получают стеарат молибдена взаимодействием стеариновой кислоты с гексакарбонилом молибдена. Стеарат молибдена испытывают в качестве катализатора при эпоксидировании пропилена гидроперекисью этилбензола. Конверсия гидроперекиси 95-99%, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 85-95 мол. %.

Пример 4. Аналогично иримеру 1 получают катализатор на основе дитретпчнобутилобензойной кислоты и гексакарбонила молибдена. При испытании его в качестве катализатора эпоксидирования получают те же результаты, что и в примере 2.

Пример 5. По методике, описанной в нримере 1, при температуре 180-200°С в присутствии метоксиметаксилола получают взаимодействием гексакарбонила вольфрама и диспропорциоиироваиной канифоли резинат вольфрама, который исиытывают в качестве катализатора для эпоксидирования. При эпоксидировании пропилена гидроперекисью этилбензола в присутствии резината вольфрама достигнута конверсия гидроперекиси 80-70%, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 90-95 мол. %.

Аналогичные результаты получают при эпоксидировании алкенов €4-С гидроперекисью этилбензола в присутствии полученных катализаторов.

Предмет изобретения

1.Способ получения растворимого в углеводородах катализатора для эпоксидирования алкенов Сз-Cis органическими гидроперекисями, отличающийся тем, что карбонилы молибдена или вольфрама подвергают взаимодействию с органическими кислотами Cg-Сао в присутствии высококипящего кислородсодержащего растворителя при температуре, соответствующей температуре распада карбонила на металл и окись углерода.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органических кислот Cs-С2о применяют алкилароматические, или алифатические, или алициклические кислоты.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве высококипящего кислородсодержащего растворителя применяют эфиры

ароматического или алифатического ряда с температурами кипения 150-200°С.