СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АМИНО-5-н-ГЕПТИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛА Советский патент 1971 года по МПК C07D249/08 

Изобретение относится к способам получения 3-амино-5-к-гептил-1,2,4-триазола (I), который является полупродуктом для синтеза 2-н-гептил-4-оксо-6-метил-1,2,4-триазоло-2,3-а пиримидина и его галоидпроизводных. Эти соединения в последнее время широко применяются при изготовлении специальных сортов кинофотоматериалов как активирующие и стабилизирующие добавки.

Наиболее распространенный из известных методов снособ получения 5-замещенных 3-амино-1,2,4-триазолов включает стадии получения ациламиногуанидинов и циклизации последних в триазол.

Самый высокий выход ациламиногуапидинов достигается при сплавлении хлорангидридов карбоиовых кислот с солями аминогуанидина.

Наулучшими методами циклизации являются термическая циклизация ациламидогуанидинов или непродолжительное нагревание последних с 0,15N водным раствором едкого кали. Выход 3-амино-5-н-амил-1,2,4-триазола 25,3%.

Этот метод неудобен для промышленного производства, так как он двухстадиен и в схему производства должна быть включена стадия получения хлорангидрида кислоты. Кроме того, выход конечного продукта невысок.

Соединения I можно получить при взаимодействии бисульфата аминогуанидина и каприловой кислоты в присутствии НЫОз. Реакция протекает в течение 50 час при 130- 140°С, причем выход целевого продукта 16,4%.

Такой метод также не экономичен вследствие длительности процесса и низкого выхода. При получении 5-н-гексильного аналога соедннения I из аминогуанидинсульфата и нэнантовой кислоты, проводимом в присутствии азотной кислоты в течение 2 час при 180°С. выход продукта умеренный (49%), а использование сульфата аминогуанидина приводит к осмолению реакционной смеси.

Общим недостатком двух последних методов является проведение реакции в присутствии азотной кислоты, что иногда приводит к внезапному взрывообразному разложению реакционной смеси.

Цель изобретения - повышение выхода конечного продукта и упрощение технологии процесса - достигается тем, что после сплавления ка приловой кислоты с хлоргидратом аминогуанидина полученный хлоргидрат нхаприлоиламиногуанидина циклизуют щелочью и выделяют целевой продукт известными приемами.

175°С, а циклизацию вести при кипении р2акционной маССЫ.

Выход перекристаллизованного соединения I составляет 75-85%, причем все исходные продукты выпускаются промышленностью.

Пример. В трехгорлую колбу на 2 л, снабженную механической мешалкой и термометром, загружают 100 г (0,9 г-моль} солянокислого аминогуанидина и 130,5 г (0,9 г-моль, 143,6 уил) каприловой кислоты, постепзнно нагревают на масляной бане до 170°С и выдерживают 30 мин при 170-175°С (температура внутри колбы). После охлаждения реакционной смеси до 90°С и прибавления 80 мл (0.7 г-моль 5%-ного раствора едкого кали (рН 9) смесь доводят до кипения и кипятят 2-3 мин.

Теплый раствор нейтрализуют 4 мл (0,065 г-моль} 98%-ной уксусной кислоты до рН 6-7. Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера через бумажный фильтр, промы-вают 150 мл дистиллированной воды (3 раза по 50 мл, 30 мл этилового спирта и 100 мл эфира (2 раза по 50 мл}.

Продукт сушат на воздухе, а затем в сушильном шкафу при 80-90°С до постоянного веса. Выход 140-160 г (85,3-96,6% в пересчете на солянокислый аминогуанидин), т. нл. 124-127°С. После перекристаллизации из этилацетата получают 123-140 г (75-85%) 3-амино-5-н-гептил-1,2,4-триазола в виде бесцветных блестяших пластинок с т. пл. 132- 134°С.

По литературным данным т. пл. 120- 125°С.

Пайдено, %: С 59,11; 59,38, И 10,33; 10,21.

C9H,8N4.

Вычислено, %: С 59,33; П 9,93.

Предмет изобретения

1. Способ получения З-амино-5-н-гептил1,2,4-триазола сплавлением каприловой кислоты с производным аминогуанидина и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрош,ения технологии процесса, в качестве производного амииогуанидина применяют его хлоргидрат, а образующийся при сплавлении хлоргидрат н-каприлоиламиногуанидина циклизуют щелочью.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сплавление проводят при 170-175°С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что циклизацию ведут при кипепии реакционной массы.