i
изобретение относится к способу получения новых бис-3-(5-ами,но-1,2,4-триазолил)-бензолов, которые проявляют улучшенные свойства по сраВНению с бис-3-(5-амино-1,2,4-триазолил)-алканами и могут найти применение для синтеза полимеров, азокрасителей.
Предлагаемый способ основан на известной в органической химии реакции взаиглодействия двухосновной кислоты с солями аминогуанидина с последующей циклизацией образуюпдегося ациламиногуанидина и позволяет получать соединения, в которых замена метиленового мостика на ариленовый способствует увеличению стойкости полученных новых соединений к окислению.
Описывается способ получения бис-3-(амипо-1,2,4-триазол1Ил)-бензолов, заключающийся в том, что галоидангидрид фталевых кислот обрабатывают солью аминогуанидина с последующей циклизацией образующегося при этом ациламидогуаиидина и выделением целевого продукта известными способами.
Циклизация полученных промежуточных продуктов может быть проведена термически или в присутствии щелочного агента.
Пример 1. 1,4-Бис-3-(5-амино-1,2,4-триазолил)-бензол.
Мелко измельченную смесь 10,15 г (0,05 моль) дихлорангидрида терефталевой
2
кислоты и 22,11 г (0,20 моль) гидрохлориДа аминогуанидина растирают, быстро нагревают до 150°С, а затем поднимают температуру со скоростью 2-3°С/мин. Температура реакции 163-165°С, выдержка при этой температуре 10 мин. После охлаждения полученный продукт кристаллизуют из воды с углем и сушат в вакууцме при 60-70° С. Продукт не плавится до 500° С.
Выход 14,85 г (84,8%).
Пайдено, %: С1 20,20; 20,03.
CioHisNsOsCU.
Вычислено, %: С1 20,19.
К раствору 13,0 г (0,037 моль) дигидрохлорида амидогуанидила терефталевой кислоты в 150 мл /воды 1три охлаждении льдом и перемещивании приливают 4,14 г (0,074 моль) гидрата окиси калия в 50 мл воды. Выпавшее свободное основание перекристаллизовывают из воды и сущат в вакууме при 60-70°С.
Выход количественный, т. пл. 360°С.
Найдено, %: С 42,32, 42,58; Н 5,74 5,71; N 39,28, 39,60.
CioHnNgOsВычислено, %: С 43,16; Н 5,07; N 40,27.
Лмидогуаиидин терефталевой кислоты циклизуют при 215-220°С в течение 10 мип. Полученный 1,4-бис-3-(5-ами.но- 1,2,4-триазолил)-бензол кристаллизуют из воды.
Выход количественный т. пл. 365-366°С.
Найдено, %: N 46,70.
CioHioNs.
Вычислено, %: 46,26.
Пример 2. 1,3-бис-3-(5-ам«но-1,2,4-триазоЛил)-бензол.
Мелко измельченную смесь 10,15 г (0,05 моль) дихлорангидрида изофталевой кислоты и 22,11 г (0,20 моль гидрохлорида амИНОгуанидина растирают и «агревают; ири 150-160°С смесь илавится, а при 195-198°С застывают в густую вязкую массу. Время реакции 15 мин. После охлаждения продукт кристаллизуют с углем из воды и сушат в вакууме при 60-70°С, т. пл. 302-304°С.
Выход 12,94 г (73,8%).
К раствору 10,40 г (0,0296 моль) дигидрохлорида амидогуанидина в 100 мл воды при охлаждении льдом и перемешивании приливают 3,32 г (0,0592 моль) гидрата окиси калия в 50 мл воды. Выпавшее свободное основание
перекристаллизовывают из воды и сушат в вакууме ири 60-70°С.
Выход 9,39 г (68,5%) т. пл. 352-353°С.
Найдено, %: N 41,00; 41,90.
CioHuNsOs.
Вычислено, %: N 40,27.
АмидогуанидИН изофталевой кислоты циклизуют при 210-215°С в течение 10 мин. Полученный продукт кристаллизуют из воды. Выход количественный т. пл. 316-318°С.
Найдено, %: N46,20; 46,53.
CioHioNs.
Вычислено, %: 46,26.
Предмет изобретения
Способ получения бис-3-(5-амино-1,2,4-триазолил)-бензолов, отличающийся тем, что галоидангидрид фталевой кислоты обрабатывают солью аминогуанидина с последующей циклизацией полученного при этом ациламидогуанидина и выделением целевого продукта известными способами.
