СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F20/26 C08F2/02 

Известен способ нолучения гидроксилсодержащих полимеров путем радикальной полимеризации гидрокснлсодержащих эфиров акриловой кислоты и ее производных. При этом образуются нолимеры трехмерного строения, не растворяющиеся в органических растворителях и не обладающие способностью к пластической деформации.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что процесс осуществляют в присутствии переносчиков цепи. Кроме того, в исходную смесь вводят винильный мономер. Указанное отличие позволяет получать растворимые и способные к пластическому течению полимеры.

Полимеризацию проводят как в массе, так и в растворе. Инициирование полимеризации осуществляется с помощью различных источников свободных радикалов.

В качестве переносчиков цепи могут использоваться соединения различных классов, например вещества, содержащие сульфгидрильные группы (меркаптаны, сероводород, его соли и т. п.), соединения, содержащие дисульфидные группы (дипроксид, тиурам и т. п.), соединения, содержащие фосфгидрильные группы, галогенсодержащие соединения и другие агенты передачи цепи. В качестве мономеров применяют моноэфиры акриловой, метакриловой, а-хлоракриловой и т. п. кислот и

полнгидроксилсодержащих соединений, например этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, глицерин, пропиленгликоли, бутиленгликоли и т. п. Кроме растворимых гомополимеров указанного класса и их сополимеров можно получать их раствори.мые сополимеры с акрилонитр1 лом, .метилметакрилатом и другими винильными мономерами. Полученные полимеры и сополимеры существенно расширяют ассортиме1гг гидрофильных материалов. Они могут использоваться в качестве материала для получения гидрогелей различного назначения, для полупроницае.мых .мембран и для других целей.

Пример I. С.месь, состоящую из оксиэтилметакрилата 1 часть, унитиола (2,3-димеркаптопропан) сульфонат натрия 0,25 мол. %, диниза 0,25 мол. %, полимеризуют в течение 24 час при 50°С. Получается твердый прозрачный стекловидный поли.мер, раствор1 мый в метаноле, диметилформамиде и др. Переосажденный из .метанола в эфир полимер имеет характеристическую вязкость ,78 в диметилформамиде.

Пример 2. Смесь, состоящую из монометакрилата диэтиленгликоля 1 часть, тетраметилтиурамдисульфида 0,5 мол. %, полимеризуют при облучении ультрафиолетовым светом (лампа ПРК на расстоянии 50 см) в течение 15 час. Полученный полимер переосаждают из хлороформа в эфир. Полимер имеет ,4 в ледяной уксусной кислоте. Он растворим также в воде. Пример 3. Смесь, состоящую из оксиэтилакрилата 1 часть, дипроксида 0,25 мол. %, диниза 0,25 мол. %, метанола 1 часть, полимеризуют в течение 48 час при 50°С. Полимер из метанольного раствора переосаждают в эфир. Получают эластичный полимер, растворимый в воде. Он имеет ,4 в ледяной уксусной кислоте. Пример 4. Смесь, состоящую из оксиэтилметакрилата 1 часть, акрилонитрила 1 часть, бензилмеркаптана 0,25 мол. %, диниза 0,25 мол. %, полимеризуют при облучении ультрафиолетовым светом (лампа ПРК, расстояние 50 см, 6 час). Получают твердый прозрачный стекловидный полимер. Полимер высаживают из смеси ацетон-метанол (9:1) в эфир. Полученный полимер имеет ,0 в диметилформамиде. Пример 5. Смесь, состоящую из оксиэтилметакрилата 1 часть, метилметакрилата 1 часть, бензоина 0,25 мол. %, бензилмеркаптана 0,25 мол. %, полимеризуют при облучеНИИ ультрафиолетовым светом (лампа ПРК, расстояние 50 см, 1 час). Полимер растворяют в ацетоне и высаживают в эфир. Полимер имеет т)0,45 в ледяной уксусной кислоте. Предмет изобретения 1. Способ получения гидроксилсодержащих полимеров путем радикальной полимеризации гидроксилсодержащих эфиров акриловой кислоты и ее производных, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых и пластичных полимеров, процесс осуществляют в присутствии переносчиков цепи, 2. Способ по п. I, отличающийся тем, что в исходную смесь вводят винильный мономер.