СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОНДИГОИДНЫХ Советский патент 1971 года по МПК C09B7/12 

Изобретение касается получения новых несимметричных тиоиндигоидных красителей, в частности производных нафто(1,8-Ьс)тиопиран-3(2Н)-она, обладающих фотохромными свойствами. Эти соединения могут быть широко использованы в быту и технике, в частности в электронной промыплленности.

Известен способ получения тиоиндигоидных красителей, основанный на конденсации нафто(1,8-Ьс)тиопиран-3(2Н)-она с 2-(4-диметиламинофениламино) -бензо (Ь) тиофен-3-оном или его замещенными. Недостаток способа состоит в том, что используется малодоступное сырье, кроме того, не всегда удается получить чистые тона.

С целью устранения вышеуказанных недостатков, предлагается способ получения красителей, для синтеза которых используют новое, более доступное исходное сырье. Способ заключается в том, что 2-(4-диметиламинофенилимино)- нафто(1,8 -Ьс)тиопиран -3 - он подвергают конденсации с бензо(Ь)тиофен3(2Н)-оном или его замешенными в среде органического растворителя, например в уксусной кислоте.

то(1,8 - Ьс)тиопиран - 3(2И)-она, обладающие ярко вырал енными фотохромными свойствами.

Пример 1. Синтез 2- 3-оксонафто(1,8-Ьс) тиопиранилидено -2-бензо(Ь) тиофен-3-она.

4,05 г (0,0125 .моугб)2-(4-диметила.минофенилимино)-нафто(1,8-Ьс)тиопиран-3-она и 1,83 г (0,0125 моль) бензо(Ь)тиофен-3(2Н)-она кипятят 2 час в 145 мл ледяной уксусной кислоты, фильтруют, промывают горячей уксусной кислотой и горячим метиловым спиртом. Выход красителя 2,76 г (64%), его кристаллизуют

из О-КСИЛОЛа. Для 7/С7аНС-фОр.МЫ 592 НМ,

для цис-формы /.макс 482 НМ (бензольный раствор).

Необходимый для синтеза красителя 2-(4диметиламинофенилимино) - нафто(1,8-Ьс)тиопиран-3-он получают следующим иутем.

4 г (0,02 моль нафто(1,8-Ьс)тиоииран3(2Н)-она и 3,75 г (0,025 моль) и-нитрозодиметиланилииа растворяют в 220 мл этилового спирта, прибавляют 40 мл 1 н. водного раствора едкого натра и перемешивают 24 час

при комнатной температуре в атмосфере инертного газа. Отфильтровывают фиолетовочерные иглы, промывают водой. Выход красителя 4,05 г (61,2%), т. пл. 216-217°С. После кристаллизации из этилового спирта темпераНайдено, %: N 8,06, 8,1; S 9,37, 9,62. CaoHieONsS. Вычислено, %: N 8,4; S 9,64. Пример 2. Синтез 2- 3-оксонафто(1,8-Ьс) тиопиранилидено -2- 9-хлорнафто(1,2 -Ь)тиофен -3-она. 3,32 г (0,1 м-олъ) 2-(4-диметиламинофенилимино) - нафто(1,8 - Ьс)тиопиран - 3 - она и 2,34 г (0,01 моль) 9-хлорнафто(1,2-Ь)тиофен3(2Н)-она кипятят 2 час в 150 ледяной уксусной кислоты, фильтруют, промывают горячей уксусной кислотой и горючим метенолом. Выход красителя 2,15 г (50%), его кристаллизуют из о-ксилола. Для г/занс-формы макс 609 им, для г иС-форМЫ Ямакс 504 НМ (бензольный раствор). Пример 3. Синтез 2- 3-оксонафто(1,8-Ьс) тиопиранилидено - - хлорнафто(2,3 -Ь)тиофен-3-она. 3,32 г (0,01 моль) 2-(4-диметиламинофенилимино).-дафт9(1,8-Ь9)тиопиран-3-она и 2,34 г (0,01 ноль 9-хлорцафто(2,3-Ь)тиофен-(2Н)она кипятят 2 час в 150 мл ледяной уксусной кислоты , фильтруют, промывают горячей уксусной кислотой и горячим метиловым спиртом. Выход красителя 3,4 г (79,3%), его кристаллизуют из о-ксилола. Для транс-формы макс 612 НМ., для 1{ЫС-форМЫ Лмакс 507 НМ (бензольный раствор). Пример 4. Синтез 2- 3-бксонафто(1,8-Ьс) тиопиранилидено -2- 6 - этоксибензо (Ь) тиофен 3-она. 3,32 г (0,01 моль} 2-(4-диметиламинофенилимино)-нафто 1,8-Ьс)тиопиран -3-она и 1,94 г (0,01 моль} 6-этоксибензо(Ь)тиофен3(2Н)-она кипятят в 150 мл ледяной уксусной кислоты 2 час, фильтруют, промывают горячей уксусной кислотой и горячим метиловым спиртом. Выход красителя 2,61 г (66,9%), его кристаллизуют из о-ксилола. Для транс-формы Ямакс 582 НМ, для г ИС-фОрМЫ Ямакс 470 НМ (бензольный раствор). Предмет изобретения Способ получения тиоиндигоидных красителей - производных нафто(1,8 -Ьс)тиопиран3(2Н)-она, отличающийся тем, что, с целью получения красителей, обладающих фотохромными свойствами, 2-(4-диметиламинофенилимино) -нафто(1,8-Ьс)тиопиран-3-он подвергают конденсации с бензо(Ь)тиофен-3(2Н)оном или его замеш;енными в среде органических растворителей, например в уксусной кислоте, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.