СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ТИОИНДИГОИДНЫХ ПИГМЕНТОВ Советский патент 1972 года по МПК C09B7/00 

Изобретение относится к способам получения ТИОИНДИГОИДНЫХ пигментов для крашения эмалей, синтетических полиэфиров и других материалов.

Известный способ получения тиоиндигоидных пигментов - 4,4,7.7 - тетрахлорбисбензо(Ь)тиофениндиго окислением 4,7-дихлор-Зокситионафтепа с последующим выделением целевого продукта известными приемами позволяет получить симметричные тиоиндигоидные красители с узкой цветовой гаммой, что ограничивает их применение, например, в полиграфической промышленности.

С целью устранения этого недостатка предложен способ получеиия новых несимметричиых ТИОИНДИГОИДНЫХ пигментов взаимодействием анила 4,7-дихлор-З-окситионафтепа с замещенным 3-окситионафтеиа в среде органического растворителя с последующим выделеиием целевого продукта известными приемами.

Пример 1. 69,5 г 4,7-дихлор-З-оксптиопафтепа растворяют в 284 мл 12%-пого раствора едкого натра, приливают суспеизию 59,4 г соляиокислого п-нитрозодиметиланилина и выдерживают при 40-50°С 1,5 час, затем фильтруют, осадок промывают горячей водой и высушивают. Получают 99,25 г (88,6%) анила 4,7-дихлор-З - окситиопафтена, т. пл. 224-226°С.

Пример 2. Кинятят 10,54 г анила 4,7дихлор-3-оксатионафтепа и 7,3 г 5-бром-7-метил-3-окситиопафтена в 120 .ил ледяной уксусной кислоты 6 час, горячую массу фильтруют, промывают уксусной кислотой и водой. Пасту красителя обрабатывают при &0°С 2%-ным раствором едкого натра, после чего фильтруют, промывают водой и сущат. Получают 12,43 г (90%) 4,7-дихлор-5-бром-7 метилбисбензо(Ь)тиофениндиго.

Пайдено, %: Вг 17,46; S 13,63; 13,65.

Ci7H7BrCl.O.,S2.

Вычислено, %: Вг 17,44; S 13,99. 558 нм (хлорбензол).

Пример 3. Аналогично примеру 2 из 10,54 г анила 4,7-дихлор-З-окситионафтена и 5,96 г 6-хлор-4-метил-3-окситиопафтена получают 11,3 г (91%) 4,6,7-трихлор-4 - метилбисбензо (Ь) тиофепиндиго. Пайдено, %: С1 25,87, 26,70

; S 15,53, 15,58. С17П7С1зО.,59. 15,50.

Вычнслено, %: С1 25,71; S мпкс 545 нм (хлорбензол). Пример 4. Аналогично примеру 2

пз 10,54 г аиила 4,7-дихлор-З-окситиоиафтена и 5,83 г 6-этокси-3-оксит1юнафтена получают 10,90 г (88,9%) 4,7-дихлор-6-этоксибпсбен30 (Ь) тиофениндиго.

Вычислено, %: С 52,81; Н 2,46; S 15,66.

Ямакс 533 нм (хлорбензол).

Пример 5. Аналогично примеру 2 из 10,54 г анила 4,7-дихлор - 3-окситионафтена и 5,54 г 5-хлор-З-окситионафтена получают 10,50 г (87,5%) 4,5,7-трихлорбисбензо(Ь)тиофениндиго.

Найдено, %: С1 26,65; S 15,73.

С1бН5С1зО252.

Вычислено, %: С1 26,61; S 16,04.

Я.макс 543 НМ (хлорбензол).

Пример 6. Аналогично примеру 2 из 10,54 г анила 4,7-дихлор-З-окситионафтена и 6 г 4,5-бензо-З-окситионафтена получают 11,2 г (88,5%) 4,7-дихлор-4,5-бензобисбен30(Ь)тиофениндиго.

Найдено, %: С1 16,79; S 15,26.

C2oH8Cl2O2S2.

Вычислено, %: С1 17,05; S 15,44. А-макс 548 нм (хлорбензол).

Предмет изобретения

Способ получения несимметричных тиоиндигоидных пигментов, отличающийся тем, что, с целью расширения цветовой гаммы, анил 4,7-дихлор - 3 - окситионафтена подвергают взаимодействию с замещенным 3 - окситионафтена в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.