СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-БУТЕНДИОЛОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C33/35 C07C29/17 

Изобретение относится к способам получения ненасыщенных двухатомных спиртов, которые применяются для получения мономера, используемого в синтезе каучука.

Известен способ получения цис-бутендиола гидрированием бутиндиола-1,4 в среде органического растворителя с использованием в качестве катализатора палладия на носителе.

Недостатком такого способа является недостаточно высокая селективность (94-95 /о) и стереоспецифичность (96-97 /o) процесса.

С целью увеличения селективности и стереоспецифичности процесса предложено в качестве катализатора применять смесь палладиевой черни и черни металла платиновой группы, кроме платины, и процесс вести в присутствии щавелевой кислоты в соответствующем органическом растворителе, например, в количестве 0,0108 г на 0,69 г бутиндиола при 10 или 20°С.

Палладиевую чернь и черни других металлов платиновой группы готовят по фрамптону.

Пример 1. В реакционный сосуд с 0,043г палладиевой черни и 30 мл абсолютированного этанола добавляют 0,043 г осмиевой черни. Катализатор насыщают водородом при перемешивании в течение 45 мин, затем в реакционную систему вносят 1 мл 0,1 и. растйора щавелевой кислоты в этаноле (0,0108 г),

и дополнительно насыщают катализатор водородом в течение 15 мин. После этого в реакционный сосуд вносят 0,69 г бутиндиола. Гидрирование прекращают после поглощения 1 моль водорода. При температуре опыта 10°С селективность процесса 98%, стереоспецифпчность 98%.

Пример 2. В реакционный сосуд с 0,043 г палладиевой черни и 30 мл абсолютированного этанола добавляют 0,043 г рутениевой черни. Смесь металлических черней насыщают водородом при перемешивании в течение 45 мин, затем вносят в реакционную систему 1 мл 0,1 н. раствора щавелевой кислоты в этаноле (0,0108 г), и катализатор дополнительно насыщают водородом в течение 15 мин. После этого в реакционный сосуд вносят 0,69 г бутиндиола. Гидрирование прекращают после поглощения 1 моль водорода. При температуре опыта 20°С селективность процесса 96%, стереоспецифичность 97%.

25Предмет изобретения

1. Способ получения цис-бутендиолов каталитическим гидрированием бутиндиола в среде органического растворителя, например 30 этанола, и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и стереоспецифичности процесса, в качестве катализатора берут смесь палладиевой черни и черни металла платиновой группы, кроме платины.

и процесс ведут в присутствии щавелевой кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

смесь палладиевой черни и черни металла

платиновой группы берут в соотношении 1 ; 1.