Способ получения этиленовых спиртов с @ -с @ Советский патент 1983 года по МПК C07C33/25 B01J23/38 

(5k) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ С,-С

4 10

Изобретение относится к способам получения этиленовых спиртов , Этиленовые спирты Сл|. являются ценными полупродуктами тонкого органического синтеза, находят применение S витаминной и пар яомерной промышленнести. Известен способ получения этиленового спирта, в частности линалоола, гидрированием депедролиналоола при 30°С в присутствии катализатора палладий на сульфате бария. Выход целевого продукта 1 . Недостатками этого способа являются необходимость использования 4j cToго дегидролиналоола и водорода; ведение, гидрирования в растворителе, что усложняет выделение целевого продукта механическая непрочность катализатора, затрудняющая его отделение от реагентов; низкая производительность катализатора 0,2 моль линалоола с 1м катализатора в 1 ч); трудность .регенерации катализатора после снижения его активности. Общепринятой методикой регенерации нанесенных катализаторов является растворение драгоценного металла в царской;водке, выделение хлорида палладия, нанесение его на свежую порций носителя и восстановление. Все эти операции длительны во времени. Известен также способ получения такого этиленового спирта, как цис-2-бутендиол-1, гидрированием 2-бутиндиола-, в присутствии щавелевой кислоты в среде органического растворителя на катализаторе из смеси пал.ладиевой черни и черни металла платиновой группы, кроме платины. В частности, на черни палладия и рутения при 2 Ос селективность процесса 9б|, стереоспецифичность по цис-бутендиолу 97 С21. Недостатками указанного способа являются необходимость использования чистого исходного спирта и чистого 99 водорода; ведение гидрирования в присутствии щавелевой кислоты в среде органического растворителя; механическая непрочность катализатора в ви де черни, затрудняющая отделение его от реакционной смеси; трудность регенерации катализатора после снижения его активности; применять термическую обработку нельзя из-за спекания частиц черни. Регенерация катализатора означает его растворение и приготовление свежей порции черни. Цель изобретения - упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения этиле новых спиртов С4-С- о общей формулы f -RS, где: R CH20H, R или, если , , то или алкил , путем гидрирования соответствующих ацетиленовых спиртов на паЛЛадий-рутениевом катализаторе, в качестве катализатора используют мембранный катализатор из сплава: 90-9+ вес. % палладия, 6-10 вес. % рутения, и процесс ведут при 60-180°С принепрерывной подаче водорода Мембранный катализатор представляет собой фольгу толщиной 20-200 мкм из указанного сплава. Фольга разделяет реактор на две зоны. В одну зону реактора подают ацетиленовый спирт, а в другую пропускают водород, который диффундирует через фольгу к противоположной поверхности, соприкасающейся с гидрируемым веществом. Соглас но предлагаемому способу гидрируют технические ацетиленовые спирты неочищенным водородом. Это сокращает количество операций в технологической схеме процессов получения этиленовых спиртов. Использование технических исходных веществ не снижает селективность гидрирования. Мембранный катализатор является монолитным, что усложняет трудности, связанные с отделением катализатора от продуктов реакции, и исключает стадию фильтрации катализатора из технологической схемы процесса. Регенерация мембранного катализатора осуществляется значитель но проще и быстрее регенерации нанесенных катализаторов и черней: мембранный катализатор прогревают 1 ч в токе воздуха при 00°С, а затем 1 м в атмосфере водорода при 400 С. За счет проведения процесса в непрерывном проточном режиме и повышения удельной активности катализатора предлагаемый способ позволяет повысить производительность катализатора .по цис-2-бутендиолу-1, до 7,2 моль/м ч, по диметилвинилкарбинолу - до 13,8 моль/м ч, по линалоолу - до22 моль/м ч. Качество линалоола, получаемого согласно предлагаемому способу, удовлетворяет требованиям парфюмерной промышленности. Палладий-рутениевые мембранные катализаторы сохраняют первоначальную активность в гидрировании 2-бутиндиола-1 , в течение 30 ч, а при гидрировании дегидролиналоола ifOO ч. С периодическими регeнepa иями мембранный катализатор проработал более 2000 ч, сохранив первоначальную активность. Пример. В реактор проточного типа с мембранным катализатором в виде фольги из сплава 90 мае. , палладия и 10 мас:. % рутения подают технический водный раствор 2-бутиндиОла-1 ,4 со скоростью 33 мл/ч. Видимая поверхность мембранного катализатора см толщина 20 мкм. Температура опыта 60 С., давление водорода 1 атм. Выход 2-бутендиола-1, 98,6 (стереоселективность по цис-2-бутендиолу-1,4 93,3), бутандиола-1,4 0,4, 2-бутиндиола-1 ,4 менее 0,1%, смолы менее 1. Производительность катализатора по цис-2-бутендиолу-1, 2,9 моль с 1 м в 1 ч. П р и м е р 2. Гидрируют 2-бутиндиол-1,4 в 30%-ном техническом растворе аналогично примеру 1 на катализаторе из сплава 90 мас. % палладия и 10 мас, % рутения при . Видимая поверхность катализатора 22 см , толщина фольги 30 мкм. Скорость подачи раствора в реактор 4,8 мл/ч. В выводимом из реактора катализате содержится 97,2% 2-бутендиола-1,4 (стереоселективность по цис-2-бутендиолу-1,4 97,0%), бутандиола-1,4 1,2%, 2-бутиндиола-, менее 0,1%, смолы 1,5%. Производительность катализатора 7,2 моль цис-2-бутендиола-1,4 с 1 м в 1 ч. П р и м е р 3- Гидрируют диметилэтинилкарбинол аналогично примеру 1