Способ получения линалоола Советский патент 1980 года по МПК C07C33/02 C07C27/04 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения линалоола который яюляется ценным душистым веществом и находит широкое применение в парфюмерной промышленности. Известен способ получения линалоола, прибавлением ацетилена к. 6-метил-гепте 2-ону с ттоследующим гидрированием по лученного дегидролиналоола 1 J. Наиболее близким по технической сущ ности к предложенному является способ получения линапоола гидрированием де- гищэолинапоола в присутствии палладия на карбонате кальция, модифицированном оловом ( 2,225) при комнатной температуре и давлении 35 см вод. ст. в петролёйном эфире. Полученный продукт содержит 95,2% линалоола 3Недостатками известных способов удаляются низкая селективность гидрировани дегидролиналоола и, как следствие этого - недостаточная чистота целевого про дгкта. Цель изобретения - повышение степени чистоты целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения линалоола гидрированием гидролиналоола процесс ведут в водно-спиртовом растворителе с использованием в палладиевом катализаторе в качестве модифицирующей добавки 0,325,1вес.% сульфата кадмия и в качестве носителя - окиси алюминия или сульфата бария, обычно при ЗО-4О°С и давлении 1-30 атм. Предпочтительно водно-спирто- вый растворитель используют в соотношении 1:1, Выход линалоола составляет 10О % на исходный дегидролиналоол. Ниже приводятся примеры конкретного использования способа. Пример 1. В реакционный сосуд вносят 0,1 г катализатора Pd/BaSQ (2,3 вес.% Pd), приготовленного формальдегидно-щелочным методом, О,ОО51 г СЙ5О4 в 12,5 мл дистиллированной воды (2tlO- н. CdSO4 , что составляет 5,1% к весу катализатора) и 12,5 мл абсолют ного этанола. Катализатор насыщают водородом при перемешивании ТОО односторонних качаний в минуту, в течение 1 ч. Затем в реакционный сосуд вносят 0,72 г дегидролиналоола (в пересчете на 100%), Процесс останавливается самопроизвольно после поглощения 1 моль водорода. Гидрирование ведут при 30 С и атмосферном давлении. Выход линалоола в расчет© на дегидролиналоол составляет 10О%. Анализ проводят методом газо-жидкостноГг хроматографии. После гидрирования катали аат подвергают вакуумной ректификаи ;, BbtsoA линалоопа 0.713 г в пересчете на 1ОО%, т, е. 99%. Предпочтительно водно-спиртовым рас творитель используют в соотношении 1:1. Время процесса 22 мин. Производитель ность на исходный продукт 853,4 г дегидролиналоола/ч на 1 г палладия, на готовый продукт без учета потерь при ректификации 845,2 г линалоола/ч на 1 г палладия. Пример 2 , Условия аналогичны с примером 1, но в качестве растворителя берут изопропанол. Процесс останавпн™ вается самопроизвольно после поглощения 1 моль водорода. Выход линалоола в расчете на дегидролиналоол составляет 1ОО Анализ проводят методом газо-жид- костной хроматографии. После гидрировани катализат подвергается вакуумной ректификации. Выход линалоола О,713 г в пересчете на 1ОО%, т, е. 99%. Время процесса 20 мин. Производительность про цесса на исходный продукт 939,1 г де гидролиналоола/ч на 1 г палладия. Производительность процесса на готовый продукт без учета потерь при ректификации 93Ог линалоола/ч на 1 г палладия. Пример 3. В реакционный сосуд вносят 0,2 г промышленного катализатора Ра/Ае,рз(0.5% Pel), 0,00064 г CdSO4 в 12,5 мл дистиллированной воды ( н. CdSQi, что составляет О,32% к весу катализатора) и 12,5 мл абсолютного этанола. Катализатор насы- щают водородом при перемешивании 70О односторонних качаний в минуту в течение 1 ч. Затем в сосуд вносят 0,72 г дегидролиналоола (в пересчете на 100%). Процесс останавливается самопроизвольно nocsie поглощения 1 мопь водорода. Гидрирование ведут при 30 С и атмосферном давлении. Выход линалоола в расчете на дегидролиналоол составляет 100%. Ан лиз проводят методогл газо-жидкостной хроматографии. После гидрирования катализат подвергается вакуумной ректификации. Выход линалоола 0,713 г в пересчете на 1ОО%, т, е. 99%. Время процесса 6О мин. Производительность процесса на исходный продукт 576 г дегидролиналоола/ч на 1 г палладия, на который продукт без учета потерь при ректификации 570,4 г линалоола/ч на 1 г палладия. Пример 4. В реакционный сосуд вносят 0,4 г промышленного катализатора Pd/Ae,p (0,5% Pd), 0,00128 г в 25 МП дистилл11рО1занной воды (2,. CciSO) что составляет 0,32% к весу катализатора) и 25 мл изопропанола. Катализатор насыщают водородом при перемешивании 700 односторонних качаний в минуту в течение 1 ч, Затем в сосуд вносят 1,44 г дегидролиналоола в пересчете на 10О%. Процесс останавливается самопроизводльно после поглощения 1 моль водорода. Гидрирование ведут при 30 С и атмосферном давлении. Выход лииалоола в расчете на дегидролиналоол составляет 100%. Анализ проводят методом газо-жидкостной хроматографии. После гидрирования ката- лизат подвергается вакуумной ректификации. Выход линалоола 1,426 г в пересчете на 1ОО%, т. е. 99%, В известном способе аналогичные сведения не приводятся. Время процесса 4О мин. Производительность процесса на исходный продукт 864 г дегидролиналоола/ч на 1 г палладия, на готовый продукт без учета потерь при вакуумной ректификации 850,3 г линалоола/ч на 1 г палладия. Пример 5. Гидрирование ведут во врац1ающемся автоклаве объемом 0,5 л. В автоклав вносят 3 г IJАЕ2О(О,5% Pd), О,О096 г CdSQ4 в 37,5 мл дистил-. лированной воды (1,25-10 н. CdSQ/j., что составляет 0,32% к весу катализато ра), 37,5 мл изопропанола и 65,9 г де-; гидролиналоола в пересчете на 100%. Гидрирование, ведут при начальном давлении ЗО атм и температуре ЗО С. После гидрирования катализат подвергается вакуумной ректификации и получают 65,2 г линалоола в пересчете на 100%. Выход линалоола 99% по отношению к весу исходного дегидролиналоола. Анализ проводят методом газо-жидкостной хроматографии. Время процесса 20 мин. Производительность процесса на исходный продукт 13180 г дегидролиналоола/ч на 1 г палладия, на целевой продукт без учета потерь при ректификации 13040 линалоопа/ч на 1 г палладия. Пример 6. Условия аналогич) ные с примером 5, но гидрирование ведут при начальном давлении 20 атм и температуре . Процесс останавливается самопроизвольно после поглощения 1 моль водорода. Выход линалоола в рас чете на дегиДролиналоол составлет 1ОО% Анализ проводят методом газо-жидкоср ной хроматографии. Время процесса 2О Производительность процесса на исходны продукт 13180 г дегидролиналоола/ч на 1 гГпалладця, на готовый продукт 13040 линапоола/ч на 1 г палладия. По известному способу производитель ность процесса по исходному продукту 141,1 г дегидролиналоола/ч на 1 г палладия. Данные физико-химического анализа г тового продукта - пиналоола следующие: Показатель 1,4618 преломления, ti Плотность, d 0,864 Температура ки198, пения, С что совпадает с литературными данными. Формула изобретения i. Способ получения линалоола гидрированием дегидролиналоола в прису ствии катализатора - модифицированном добавками палладия на носителе при температуре 2О-40 С в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта, процесс ведут в водноспиртовом растворителе с использованием в палладиевом катализаторе в качестве модифицирующей добавки 0,32-5,1 вес.% сульфата кадмия, и в качестве носителя окиси алюминия или сульфата бария. 3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в процессе используют водно-спиртовый растворитель, в котором соотнощение спирта и воды равно 1:1. 3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре и давлении 1-30 атм. Источники информации, принятые во внимение при экспертизе 1.Патент Франции № 1568514, кл. 11 В, опублик. 1969. 2.Патент Швейцарии № 382719, кл. 12О 19/ОЗ, опублик, 1964 (прототип).