СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРНИТРОНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C291/02 

Изобретение относится к способам получения перфторнитронов, которые могут найтиприменение в органическом синтезе. Способы получения соединений этого класса в литературе не олисаны.

Предложен способ получения перфторнитронов, заключающийся во взаимодействии перфторнитрозосоеди,нений с фторо.тефина.ми в присутствии фторидов щелояных металлов в полярных апротонных растворителях, например iB диметилформамиде, ацетонитриле, Диглиме, тетрагидрофуране, моноглиме, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне. Промежуточным Продуктом реакции является соль перфторированного гидроксиламина, которая лри наличии атома галогена в а-положении К атюму азота элиминирует галогенидион с образовани,ем перфторнитрона.

Пример 1. Получение N-окиси (N-nepфтор-т/ ет-бутил) - бистрифторметилметиленим:Ина (I).

В трехгорлую колбу с мешалкой, газодводпой, трубкой и обратным холодильником, охлаждаемы-м до -78°С, .помещают 10,0 г (0,05 моль) оерфторизо.бутилена, 6,0 г (0,11 моль) свежепрокаленного порошкообразного фтористого кали,я и 45 мл сухого диметилформамида. При интенсивном перемешивании вводят 13,0 г (0,05 моль) 2-нитрозо.перфторпропана. Перемешивание продолжают до йсчезновелия голубой, окраски,, затем

разлагают смесь концентрированной соляной кислотой, а отделившееся масло перегоняют над концентрированной серной кислотой. Получают 9,5 г (36,5%) соединения I с т. кип. 77-78°С.

Пайдено, %: С 20,92; F 70,95; N 3,56.

CzFisNO.

Вычислено, %: С 21,07; F 71,47; N 3.51.

ИК-спектр: гмакс 990 (N-О), 1660 () . Спектр ЯМР Р«; синглег, 6 6,1 м. д. и два квадруплета, Si 8,6 м. д., ,5 м. д. (внешний эталон-трифторуксусная кислота); ЛСРз-СРз 6,5 гц.

Пример 2. Получение N-окиси перфторбис-г ;ег-бутил-(окси.метиленимина) (П).

В трехгорлую колбу с мешалко.й, газовводной трубкой и обратным холодильником, охлалсдаемым до -78°С, помещают 17,0 г (0,09 моль) перфторизобутилена, 10,0 г (0,17 моль) фтористого калия и 50 мл сухого моноглима. При интенсивном перемешивании вводят трифторнитрозометан до появления неисчезающей голубой окраски, после чего перемешивают 20 мин, затем разлагают ко)1центрированной соляной кислотой, а отделившееся масло перегоняют над концентрированной серной кислотой. Получают 13,0 г (62%) соединения П с т. кип. ИЗ-114°С. 3 ИК-спектр: VMaKc 990 (), 1763 (ел), 1787 (с) (), 3400-3600 (ОН) CJK-I.. Г Структур а соединения II подтверждена также методом масс-опектрометрии,. Предмет изобретения 1. Способ получения лерфторнитронов, отличающийся тем, что перфторированные нитрозосоединения подвергают взаимодействию 4 с фторолефинами в присутствии .фторидов щелочных металлав в полярных апротонных растворителях с последующим выделением продукта известйыми приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что g качестве растворителей применяют диметилформамид, ацетонитрил, диглим, моноглим, тетрагидрофуран, М-метилпирролидон, диметилацетамид.