чение 30 мин прибавляют раствор 2,2 г (0,05 моля) окиси этилена в 10 мл диглима. Реакционную смесь выдерживают с течение 10-15 4, затем 3 ч при перемешивании нагревают с обратным холодильником на водяной бане (40-50°С). Далее заменяют обратный холодильник на нисходящий и па водяной бане (40-50°С) в вакууме 10 мм рт. ст. в ловушку, охлаждаемую до -78°С, отгоняют 22,2 г легкокипящей фракции 1, представляющей собой смесь двух продуктов: моногидроперфторизобутана (44%) и перфтор-грет.-бутилэтилена (5&%) (ГЖХ). В спектре ЯМР F присутствуют только два сигпала: дублет (СРз)зСН и синглет (СРз)зС - в соотношении 46 и 54%. В снектре ПМР -децет (СРз)зСН, мультиплет (СРз) и следы диглима. Выход перфтор-г/ ег.-бутилэтилена, основанный на этих данных, составляет около 100% (в расчете на взятую окись этилена).
При перегонке фракции 1 па колонке со стеклянной насадкой длиной 50 см и диаметром 6 мм получают 9,7 г моногидроперфторизобутана с т. кип. 14-22°С и 9,5 г (77%) перфтор-трег.-бутилэтилена с т. кип. 53-54°С (лит. данные т. кип. 55-56°С). Спектр ЯМР -10,9 (СРз)зС-, синглет от СРзСООН. Спектр ПНР: б 5,6 м. д. (-СН СЫ2, мультиплет).
Реакционную смесь, оставшуюся после отгонки фракции 1, выливают в воду, подкисленную соляной кислотой. Выпавщее масло перегоняют из смеси с равным объемом концентрированной серной кислоты. Получают 7 г 2-гидрогексафторизомасляной кислоты с т. кип. 126-134°С, кристализующейся в приемнике в белые кристаллы.
Пример 2. Перфтор-трег.-бутилэтилен Реакцию проводят аналогично примеру 1, по с другим соотношением реагентов: 60 г (0,3 моля) технического октафторизобутилена (технический октафторизобутилен - продукт, получающийся при дегалоидировании 1,2-дихлороктафторизобутана цинком в ацетоне и содержащий 85% чистого октафторизобутилена), 45 г (0,3 моля) свежепрокалепного фтористого цезия, 120 мл абсолютного диглима и 6,6 г (0,15 моля) окиси этилена в 20 мл диглима. При фракционировании легкой фракции, отогнанной из реакционной смеси, получают 25 г (68% в расчете на окись этилена) перфтортрег.-бутилэтилена с т. кип. 52-55°С. При обработке остатка реакционной смеси получают 12 г 2-гидрогексаперфторизомасляной кислоты с т. кип. 125-132°С.
Пример 3. Перфтор - трет - бутилэтилен Реакцию проводят аналогично примеру 1. Реагенты берут в следующем соотношении: 20 г (0,1 моля) технического октафторизобутилена, 3 г (0,02 моля) свежепрокаленного фтористого цезия, 40 мл абсолютного диглима и 2,2 г (0,05 моля) окиси этплепа в 10 мл диглима. Получают 6,4 г (52% в расчете на взятую окись этилена) перфтор-туоег.-бутилэтилепа с т. кип. 54-56°С.
Пример 4. 1-Перфтор-(т/5ег.-бутил)-1-пропилеп
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, барботером и холодильником, охлаждаемым сухим льдом, помещают 50 мл абсолютного диглима и 14 г (0,075 моля) свежепрокаленного фтористого цезия. Затем в реакционную смесь пропускают 30 г (0,15 моля) октафторизобутилена. После этого барботер
заменяют на капельную воронку и к реакционной смеси по канлям при перемешивании в течение 30 мин прибавляют 2,9 г (0,05 моля) окиси пропилена в 10 мл диглима. Реакционную смесь выдержиБа-ют 10-15 ч, затем 3 ч
нагревают с обратным холодильником на водяной бане (40-50°С) при перемешивании. Далее заменяют обратный холодильник на нисходящий и на водяной бане (40-50°С) в вакууме 7 мм рт. ст. в ловушку, охлаждаемую до -78°С, отгоняют легкокипящую фракцию 1, представляющую собой смесь двух продуктов: моногидроперфторизобутана и 1-перфтор(трег.-бутил).- -пропилена. При перегонке фракции 1 получают 10 г (77% в расчете на
окись пропилена) 1-перфтор-(.-бутил)-1пропилена с т. кип. 79-81°С.
Пайдено, %: С 32,1; Н 1,8; Р 65,8.
/-- тт р
Вычис лено, %: С 32,3; П 1,9; Р 65,8. Спектр ЯМР . -10,6 (СРз)з-, синглет от СРзСООН. Спектр ПМР: б 1,46 м. д. СНз-, дублет
(сн,-Нд 6,8 Гц) дублетов ( 1,5 Гц); б 5,3 м. д. ПА, дублет (JHA-HB 17,3 Гц); б 6,2 м. д. Пв дублет (JHg-Нд 17,3 Гц) квартетов (Лид-сн,, 6,8 Гц). Реакционную смесь,
оставшуюся после отгонки фракции 1 промывают водой, подкисленной соляной кислотой. Выпавщее масло перегоняют из смеси с равным объемом серной кислоты. Получают 5,5 г 2-гидрогексафторизомасляпой кислоты с т. кип.
.125-132°С.
Пример 5. 1-3-бас-(Перфтор-Т|Оег.-бутил)1-пропилен
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, барботером и холодильником,
охлаждаемым сухим льдом, помещают 50 мл абсолютного диглима и 18 г (0,1 моля) свежепрокаленного фтористого цезия. Затем в реакционную смесь пропускают 30 г (0,15 моля) октафторизобутилена. После этого барботер
заменяют на капельную воронку и к реакционной смеси по каплям при перемешивании прибавляют раствор 3,5 г (0,035 моля) эпихлоргидрина в 20 мл диглима. Реакционную смесь выдерживают 10-15 ч, затем нагревают 3 ч с
обратным холодильником на водяной бане (40-50°С) при перемешивании. Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий и на кипящей водяной бане в вакууме 15 мм рт. ст. реакционную смесь перегоняют, собирая
фракцию 35-65°С. Эту фракцию промывают водой, подкисленной соляной кислотой, органический слой отделяют, промывают бикарбонатом, водой, сушат сульфатом магния и перегоняют. Получают 14,5 г (87% в расчете на эпихлоргидрин) ,3-бис-(перфтор-т/7ет.-бутил)1-пропилена с т. кип. 140-144°С. Найдено, %: С 27,5; Н 0,9; F 71,7. CiiH FisВычислено, %: С 27,6; Н 0,8; F 71,6. Спектр ЯМР -10,3 (СРз)зС-, синглет ; --11,1 (СРз)зС-, синглет от СРзСООН. Спектр ПМР: б 2,8 м. д. (СНа-, дублет {JCH,-HA 6,7 Гц); б 5,6 м. д. Нд, дублет 16 Гп); б 6,3 м. д. Нв, дублет (/НА -HB 16 Гц) триплетов (JHA-CH - (Лнв -НА 6,7 Гц). Формула изобретения 1. Способ получения олефинов, содержащих перфтор-(г/9ет.-бутильную) группу общей формулы (СРз)зССН СНХ, где , R или , R - алкильная группа и Rj - перфторалкильная группа, на основе перфторизобутилена с выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повыщения выхода целевого продукта, перфторизобутилен подвергают взаимодействию с окисями олефинов в присутствии фтористого цезия в среде полярного апротонного растворителя при 20-50°С. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве полярного апротонного растворителя используют диглим. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве окиси олефина используют окись этилена. 4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что процесс ведут при соотнощении перфторизобутилен : окись этилена : фтористый цезий, равном 3 : 1 : 1,2.
