СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА Советский патент 1971 года по МПК C07C69/80 

Известен способ получения фталевого ан1идрида одностадийным жидкофазным окислением о-ксилола кислородоМ воздуха в присутствии кобальт-бромидного катализатора в среде растворителя ори 125-300° С и давлении 40-60 атм с последующей дегидратацией при этом фталевой кислоты.

Недостаток способа состоит в необходимости проведения последней стадии - дегидрата.ции и наличии агрессивной среды, т. е. уксусной кислоты.

-По .предлагаемому способу при окислении о-ксилола воздухом или кислородом в растворе валериановой и капроновой кислот или технической фракции алифатических кислот GS-Сб (например, взятую с Волгодонского химкомбината) в присутствии кобальт-бромидного катализатора сразу получают фталевый ангидрид хорошего качества с высокой скоростью и хорошим выходом.

Таким образом, новый способ значительно улрошает технологический процесс благодаря сокращению числа операций и снижению агрессивности среды.

Пример 1. В барботажную колонку загружают смось, состоящую из 120 г смеси валериановой и капроновой кислот (1:1), 14 г о-ксилола и катализатор с концентрацией Со (СНзСОО)2-4Н2О 1,9 вес. % и концентрацией NaBr 0,7 вес. %. Окисление проводят техническим кислородим при 115°С и атмосферном давлении, время окисления 100 мин. После охлаждения реакционной массы фталевый ангидрид вьшадает в осадок в количестве 11 г (67%). С ио.мощью методов газожидкостной хроматографии показано, что исходный о-ксилол в оксидате отсутствует.

Пример 2. В барботажную колонку загрул ают смесь, состоящую из 117 г технической фракции кислот Сз-Се (Волгодонского химкомбината), 18,5 г о-ксилола и катализатор с концентрацией Со(СНзСОО)2-4Н2О 2,2 вес. % и концентрацией NaBr-0,8 вес. %. Окисление проводят техническим кислородом

при атмосферном давлении и температуре 120°С, время окисления 120 мин. Анализ, как и в примере 1, показал, что о-ксилол в смеси отсутствует. Фталевого ангидрида получено 16 г (64%).

Пример 3. В барботажную колонку загружают смесь, состоящую из 122 г технической фракции кислот Cs-Се (Волгодонского хим:коМ|бината), 15 г о-ксилола и катализатор с концентрациейСо(СНзСОО)2-4Н2О

2,0 вес. % и концентрацией NaBr 0,7 вес. %. Окисление проводят техническим кислородом ери 120°С и атмосферном давлении, время окисления 90 мин. Количество выпавшего фталевого ангидрида составляет 15,5 г. Затем

четное количество о-ксилола (11,1 г) и реакциоиную смесь вновь подвергают окислению в описанных условиях в течение 90 мин. При пятикратном повторении этой операции скорость процесса не уменьшается. Выход фталевого ангидрида, как и после первого рецикла, составил ,5 г (77,5%).

В приведенных примерах выделенный продукт промывают водой и сушат до постоянного веса, после чего он предста вляет собой бесцветные игольчатые кристаллы.

Фталевый ангидрид имеет константы: т. пл. 129-130° С, к. ч. 748-753.

Предмет изобретения

Способ получения фталевого ангидрида путем жидкофазного окисления о-ксилола кислородом воздуха при температуре до 300°С и атмосферном или повышенном давлении в присутствии кобальт-бромидного катализатора и карбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве карбоновых кислот используют валериановую кислоту или капроновую кислоту, или их смесь, либо техническую смесь алифатических кислот СБ-Сб.