СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА Советский патент 1973 года по МПК C07D307/89 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа жиДКофазнОГО окисления о-ксилола до ;фта,ле|Вого ангидрида.

Из1вествн жидкофазный cnocoi6 лолучения фталевото ангидрида окислением о-ксилола кислородом воздуха три 100-275°С в лрисутСТ1ВИИ в качестве катализатора солей металЛО|В перемениой валентности, продотированных бромидами металлов в среде уксусной кислоты с выходом до 80%.

Недостаток опосо,ба - недостаточно высокий выход продукта, необходимость иапользования коррозионностойкой аппаратуры и применение растворителя, не принимающего участия IB реакции.

Для увеличения выхода и упрощения процесса предла-гается о-ксилол окислять в расплаве о-толуиловой КИСЛОТЫ при 120-275°С, являющейся Промежуточным продукто.м окисления, и позволяет .получить фталевый антидрид с ВЫХОДОМ около 95%. Кро-ме того, сразу получаю-т фталевый ангидрид, что исключает стадию послсдующей ангидридиза.цин.

Пример 1. В реактор загружают 60 г о-толуиловой кислоты, 1,6% ацетата кобальта и 0,7% бромистого иатрия. Окисление проводят техническим «ислородом три 140°С и атмосферном давлении. Время окисления 135 мин. После охлаждения реакционной массы из нее выделяют 25 г фталевого ангидрида и 38 г о-толуиловой кислоты.

Пример 1. В барботажиую колонку загружают смесь, состоящую из 23,4 г о-ксилола, 30,0 г о-толуиловой кислоты, 1,8 вес. % а.цетата кобальта и 0,7 вес. % бро-мистого натрия. ОКисление проводят техничеоки м кислородом при атмосферноМ давлении и температуре 140°С в течение 150 мин. Получают 10,6 г фталевого ангидрида и 49 г о-толуиловой кислоты. С помощью методов газо-жидKOiCTHOH хроматографии локазано, что исходный о-ксилол в оксидате отсутствует.

Пример 3. В реактор загружают смесь, состоящую из 23,4 г о-|ксилола, 30,0 г о-толуиловой кислоты, 1,8 вес. % ацетата кобальта 4Н2О и 0,7 вес. % |бр0мистого натрия. Окисление проводят воздухом ;при атмосфераю м давлении и тем:пературе 150°С в течение 250 мин. Выделяют 22 г фталевого ангидрида и 36 г о-толуиловой кислоты. Как и в оримере 2, о-ксилол в оксидате отсутствует.

Во всех случаях фталевый ангидрид из реакционной массы выделяют перекристаллизацией из валериановой или катроновой кислоты. Продукт промывают водой и высущивают до постоянного веса, после чего он представляет, собой бесцветные И|гольчатые кристаллы со следующи1МН константами.

Опытные данные: темп. пл. 129-130°С; к. -ч. 745-748.

ЛитературНые данные: темп. нл. 130,8°С, к. Ч. 756. 3 Предмет изобретения 1. Способ получения фталевого ангидрида ж.идкофазиым окислением о-ксилола при 120-275°С Кислородсодержащими газами, на-5 пример воздухом в присутствии КОбальт-бромидного катализатора в среде карбоеовой кислоты, с послед)ющим выделением продук4та известным спо-собочм, отличающийся тем, что, .с щелью увеличения выхода и у:про1ц,ения продесса, в качестве карбо Н01ВОЙ кислоты используют о-толу«ловую кислоту. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что после выделения целевого шродукта неп.рореагировавшую толуиловую кислоту возвращают в цнкл.