СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА Советский патент 1972 года по МПК C07D307/89 

Изобретение относится К опасобу лолучени,я фталевог€ аигидрида лутем жидкофаано.г,о окисления диалкилбензолов, IB частности о-ксилола.

Известен способ получения фталевого ангидрида жидкофазяым окислением о-1кснлола кислородом иди кислородсодержащим газом в присутствии катализаторов - С0еди1не:ний VII и VIII груюп 1П-ериодичас«ой системы при повышенной температуре и да1влвнИИ от 1 до 100 атм, осуществляемый в три стадии:

(1) жищкофазное окисление о-ксилола в отолуиловую кислоту при, температуре 130- 300° С;

2)бескаггализаторная этерификация о-толуилогаой кислоты метанолом при температуре и давлении оверхкритичеоких для метанола;

3)жидкофазяое окисление метило1воао эфира о-толуило вой кислоты iBO фталевый ангидрид -при температуре 160-300°С.

Согласно этому способу полугаення фталеBio-ro ангидрида при этерификади.и о-толуило1ВОЙ кИОлоты /в результате ее частичного дакарбоксилирования образуются «резолы, являющиеся ингибиторами окисления. В процессе окисления о-метилтолуата также образуется ингибитор оки сления - метиловый эфир салициловой кислоты.

Без Оредварителыюй оч,нст1КИ эфира от HIHги1биторо.в он не окисляется, ректификацией отделить их от эфира нельзя (Ввиду близо/сти температур кипения.

Существую щий способ ачист1ки эфира заключается ;В обработке вновь полученного и возвратного эфира 5%-ным раствором щелочи. При этом происходят .потери эфира из-за его частичного омыления. После щелочной обработки эфир промывают водой и разгоняют. В результате этих операций -вы.ход эфира, а также я фталевого ангидрида снижается на 5%. Следовательно, удале/нде ингибиторов окисления является недостатком иввестногометода получения фталевого ангидрида.

Целью предлагаемого изобретения является обеапечение возможности окисления эфира без предварительных громоздких операций по его обработке, обеспечение стабильного окисления о-метилтолуата с высокой скоростью и значителыное упрощение технологической схемы процесса.

Предложенный способ заключается в проведении окисления метилового эфира о-толуилавой кислоты в присутствии добавок стеарата, трлуата, ацетата щелочных металлов, на пример калия или натрия, вводимых одновременно с катализатором непосредственно в реактор окисления в каталитических количествах. Эти добавки связывают образующиеся

ингибиторы окисления. Эфир окисляют без (Предварительной щелочной обработки и последующих, связанных с ней операций.

П р и м е р 1.

А. В барботажнОМ реакторе окисляют 50 г о-метилтолуата, Обра ботаеното 5%-ным растиором NaiOH, 0,01 г ацетата, кобальта и 0,1 г о-толуилавой кислоты. Окисление ведут «ислар.одом, который подают со скаростыю 15 л./час. Через 1 час получают 12 )Ввс. % фтале;вО|ГО ангидрида, 1,5 вес. % альдегидоэфира фталевой кислоты, остальное - непрореагировавший о-метилтолуат, который отгоняют на ректификационной колонне, обрабатывают 5%нным pacTiBOpoM NaOH, промывают водой, вновь разгоняют и лодают на окисление. Выход фталевото ангидрида 90%.

Б. В стеклянном барбатажном реакторе окисляют 50 г о-,метилтолуата1, 0,01 г ацетата ко бальта, 0,1 г о-толуиловой кислоты и 0,01 г стеарата калия, окисляют кислородом, кото,рый подают со скоростью. 15 л/час. .Через 1 час получают 25 вес. % фталевого ангидрида, 2,0 «ее. % альдегидоэфира фталевой кислоты, остальное - нелрореагироваиший о-метилтолуат, который отгоняют На ректификационной колонне, и шнавь подают иа окисление. Ёыход фталевого ангидрида 95%.

|При:мер 2. В м.еталлический барботажный реактор подают 60 г о-метилтолуата, 0,12 г

ацетата кобальта, 1,2 г о-толуиловой кислоты и 0,1 г ацетата натрия. Окисление ведут воздухом, который подают со скоростью 1800 нл/час, при 10 ата. Температура, процесса 213°С. Через 1 час получают 23-25 вес. % фталевого ангидри1да, до 2 вес. % альдегидоэфира фталевой кислоты, остальное - непрореагнро.ваВ1Ший о-м,етилтолуат, который отгоняют на ректи|фикационной колонне и шновь подают на окисление. Выход фталевого ангидрида 95%.

Предмет изобретения

1. Способ получения фталеВ|Ого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола с последующей этерификацией образующейся толуиЛ01ВОЙ кислоты метиловым опиртом и жидкофазным окислением метилового эфира толуиловой кислоты при температуре 160-300°С при атмосферном или повышенном давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, окисление метилового эфира о-толуиловой кислоты ведут в присутствии щеЛО.ЧНОЙ добавКИ, вводимой в количестве 0,01 - 0,2;вес. %.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве щелочной добаяки и,опользуют щелочные соли карбоновых кислот, например

стеарат, толуат, ацетат.