СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ а-МЕТИЛСТИРОЛА, Советский патент 1971 года по МПК C08F212/08 C08F220/18 C08F220/44 

Известен способ получения сополимеров ес-метилстирола, акрилонитрила и метилметакрилата путем эмульсионной сополимеризации мономерной смеси.

Однако такие сополимеры либо темнеют при переработке, либо обладают низкой механической прочностью.

Предлагается проводить сополимеризацию в присутствии дитретичнобутил-п-крезилолметана (стабилизатор 2246) и фенилового эфира нафто- 1,2,4,5-триазолил (2)-4-стильбен-2сульфокислоты (тинопал).

Указанные стабилизатор и отбеливатель вводятся в количестве 0,1-0,2% от веса мономерной смеси.

Предлагаемый способ позволяет получить бесцветные сополимеры.

Сополимер на основе а-метилстирола, акрилонитрила и метилметакрилата получают эмульсионной свободнорадикальной сополимеризацией в присутствии инициаторов перекисного типа (различные персульфаты). В качестве эмульгатора используют калиевое мыло синтетических жирных кислот (сжк) фракции Сю-Ci3, в качестве регулятора роста цепи - третичный додецилмеркаптан. Отношение между углеводородной и водной фазами составляет 1 :2, рН среды 9-10. Процесс сополимеризации осуществляют в эмалированном аппарате, снабженном рубашкой, мешалкой, в токе инертного газа (азота) при

температуре 65-90°С до конверсии 98-99 вес. %. Не вступившие в реакцию мономеры отгоняются с водяным паром. Выделение сополимера из латекса проводится коагуляцией

латекса раствором алюмокалиевых квасцов. Затем сополимер подвергают многократной промывке обессоленной водой и сушат до остаточной влажности не более 0,3%. Полученные сополимеры могут применяться во всех

областях техники, где требуется повышенная термостойкость и химстойкость (бензо-, масло- и щелочестойкость).

Пример 1 (контрольный).

В аппарат при размешивании загружают

раствор эмульгаторов, подают азот и нагревают раствор до 60°С.

Затем загружают смесь мономеров с растворенными добавками регулятора роста цепи и раствор инициатора. Аппарат герметизируют, и процесс полимеризации ведут по заданному температурному режиму в токе инертного газа.

Общая рецептура загрузки, вес. ч.

60 20 20 а-метилстирол

акрилонитрил

.метилметакрилат .

0,25

третичный додециямеркаптан

Сополимерйзацию проводят при температуре 65-90°С в течение 8,5-9 час.

По окончании процесса сополимеризации латекс охлаждают до 30°С, затем фильтруют через капроновую ткань. Остаточные мономеры удаляют из латекса путем отгонки острым паром. После этого латекс коагулируют раствором алюмокалиевых квасцов. Из полученной суспензии фильтрацией на центрифуге отделяют сополимер и затем его многократно промывают обессоленной водой. Промытый сополимер сушат до остаточной влажности не более 0,3 %.

Пример 2 (контрольный). Порядок загрузки, режим сополимеризации и обработка полученного продукта, как в примере 1, при следующей рецептуре загрузки, вес. ч.:

а-метилстирол60

акрилонитрил20

метилметакрилат20

третичный додецилмеркаптан 0,25 персульфат калия0,5

стабилизатор 22460,1

калиевое мыло сжк Сю-Cia3

обессоленная вода200

Пример 3 (контрольный). Порядок загрузки, режим сополимеризации и обработка полученного продукта, как ,в примере 1, при следующей рецептуре загрузки, вес. ч.:

а-метилстирол60

акрилонитрил20

метилметакрилат20

третичный додецилмеркаптан 0,25 персульфат калия0,5

тинопал0,1

калиевое мыло сжк Сю-Cis3

обессоленная вода200

Пример 4.

Порядок загрузки, режим сополимеризации и обработка полученного продукта те же, что

и в примере 1, при следующей рецептуре загрузки, вес. ч.:

а-метилстирол60

акрилонитрил20

метилметакрилат20

третичный додецилмеркалтан 0,25

персульфат калия0,5

тинопал0,05

стабилизатор 22460,05

калиевое мыло сжк Сю-Cis3

обессоленная вода200

Пример 5.

Порядок загрузки, режим сополимеризации и обработка полученного продукта те же, что и в примере 1, при следующей рецептуре загрузки, вес. ч.:

а-метилстирол60

акрилонитрил20

метилметакрилат20

третичный додецилмеркаптан 0,25

персульфат калия0,5

тинопал0,1

стабилизатор 22460,1

калиевое мыло сжк Сю-Cis3

обессоленная вода200

Пример 6.

Порядок загрузки, режим сополимеризации и обработка полученного продукта, как в примере 1, при следующей рецептуре загрузки, вес. ч.:

а-метилстирол60

акрилонитрил20

метилметакрилат20

третичный додецилмеркаптан 0,25 персульфат калия0,5

тинопал0,2

стабилизатор 22460,2

калиевое мыло сжк Сю-Cia3

обессоленная вода200

В результате предложенного способа получены бесцветные термостойкие сополимеры, физико-механические свойства которых приведены в таблице.

Введение предлагаемой смеси термостабилизатора и отбеливателя в тройной сополимер указанного состава (65-60 вес. ч. а-метилстирола, 25-20 вес. % акрилонитрила и 20-10 вес. % метилметакрилата) путем обычного механического смешения (например, ;в шаровой мельнице) также приводит к получению бесцветного продукта. Однако при этом не всегда получается равномерное распределение смеси термостабилизатора и отбеливателя, что может отразиться на эффективности обесцвечивания; физико-механические 5 свойства композиции аналогичны свойствам сополимера, полученного с введением смеси термостаб,цлизатора и отбеливателя в процессе синтеза. п 5 Предмет изобретения Способ получения сополимеров а-метилстирола, акрилонитрила и метилметакрилата пу6тем эмульсионной сополимеризации мономерной смеси, отличающийся тем, что, с целью получения бесцветных сополимеров, не окрашивающихся при переработке, в исходную мономерную смесь вводят дитретичнобутилп-крезилол-метан 0,1-0,2 вес. % и фениловый эфир нафто- 1,2,4,5-триазолил(2)-4-стильбен2-сульфокислоты 0,1-0,2 вес. %.