Изобретение касается фотополимеризующегося лака, применяемого для получения фотохимического материала, клише и т. д.
Известны фотополимеризующиеся материалы и лаки на основе сложных эфиров поливинилового спирта, которые в ацильных группах содержат этиленовые ненасыщенные двойные связи. Они могут быть сенсибилизированы, в частности, ароматическими нитросоединениями, путем нитрования ацильных групп, содержащих этиленовые ненасыщенные двойные связи, многочисленными красителями из класса цианинов, производными трифенилметана и антрацена, а также хинонами.
Известен фотополимеризующийся лак на основе смещанных сложных зфиров поливинилового спирта или винильного сополимера, 20-60% гидроксильных групп которого этерифицированы коричной кислотой, а 10-60% гидроксильных групп содержащей нитрогруппы бензол- или нафталинкарбоновой кислотой. Эти лаки не нуждаются в стабилизаторе и характеризуются, в частности, тем, что обладают высокой кроющей способностью при высокой разрешающей способности и хорошей устойчивости к травлению. Для этих лаков характерен механизм реакции, который отличается как от механизма реакции лаков
на основе поливинилового спирта - коричной кислоты или нитрокоричной кислоты, так и от механизма реакции полимеров, содержащих нитрогруппы, согласно патенту ГДР 64656. Одновременное присутствие остатков коричной кислоты и нитроацетильного остатка в молекуле не представляет собой ком бинации двух мономеров в виде одного сополимера, но, является фотополимеризуемой системой другого вида.
Целью изобретения является сокращение времени экспозиции, т. е. повышение светочувствительности фотополимеризующихся лаков.
Эта цель достигнута тем, что в фотополимеризующийся лак, содержащий смещанный эфир поливинилового спирта или винилового сополимера на основе винилового спирта, $0- 60% гидроксильных групп которого этерифицированы коричной кислотой, а 10-60% гидроксильных групп -содержащей нитрогруппы бензол- или нафталинкарбоновой кислотой, введена смесь тиа- или селеномонометинцианина формулы
25
-1снЛЛ:
--С
Аг
где Y и Y - сера или селен;
R и R - незамещеиный алкил с 1-5 атомами углерода;
Аг и Аг - аннелированная моно- или олигоциклическая замещенная ароматическая система;
X - анион кислоты, с ароматическим или гетероциклическим нитросоединением в количестве от 0,1 до 10% в пересчете на содержание твердого вещества. При этом нитроароматические соединения сами несколько повыщают светочувствительность, при добавке же их к лаку, согласно патенту ГДР 59237, который содержит тиа- или селеномонометинцианины дополнительно повыщается светочувствительность лака. Кроме того, все сенсибилизаторы сдвигают максимум поглощения растворов лака с длинноволновую область, так что в случае применения лампы с угольной дугой, значительно уменьшается необходимое время экспонирования. Пример. В нижеприведенных исследованиях используют основное вещество лака, согласно патенту ГДР 59237, в виде раствора 25 8 вес. % твердого вещества в растворителе, представляющем собой смесь из 2 об. ч. хлорбензола с 1 об. ч. н-бутанола. Раствор лака наносят на кашированную медью пластмассовую пластину обычным способом. Пластину 30 экспонируют под металлической маской ртутной лампой высокого давления НВО-50, лучи света от которой с помощью стеклянной линзы направляют параллельно, после чего проявляют смесью из хлорбензола и н-бутанола. 35 Далее сравнивают время экспонирования пластины до образования первого рельефа с острыми краями с временем экспонирования нластины, сенсибилизированной лаком, получают относительные данные о светочувстви- 40 тельности. Все исследованные сенсибилизаторы добавляют в количестве около 3 вес. % в пересчете на содержание твердого вещества в растворе. Данные приведены в табл . 1. Таблица 1
Таблица 2
Таблица 3 табл. 4 приведена относительная чувствиьность лака при сенсибилизации его сью из тиа- или селеномонометинцианина роматического нитросоединения. Таблица 4
В табл. 2 приведена чувствительность лака при использовании в качестве сенсибилизатора ароматических нитросоединений.
При изменении богатого энергией излучения ртутной лампы высокого давления с максимумом 365 нм посредством фильтра NG5 VEB Glaswerke Schott, lena, относительная чувствительность лака сенсибилизированного
по сравнению с относительной чувствительностью лака несенсибилизированного значительно возрастает (см. табл. 5). Это указывает на сдвиг максимума поглощения в область длинных волн, который обусловле}1 смесью сенсибилизаторов.
Таблица 5
Относительная
Номер сенсибилизатора чувствительность
24 18 30
В случае применения лампы с угольной дугой относительная чувствительность по величине порядка возрастает от нескольких сотен до тысячи единиц.
Предмет изобретения
-Y СН
АгсгТ
И
где Y и Y - сера или селен,
R и R - незамещенный алкил с 1-5 атомами углерода,
Аг и Аг - аннелированная моно- или олигоциклическая замещенная ароматическая система,
X - анион кислоты, с ароматическим или гетероциклическим нитросоединением в количестве от 0,1 до 10% в пересчете на содержание твердого вещества. 2. Фотополимеризующийся лак по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ароматических или гетероциклических нитросоединений применены нитропроизводные антрацена, аценафтена, хинолина, флюорена, антрона, карбазола, нафталина, хризена, дифенила, бензимидазола и бензселеназола.
