1
Изобретение относится ,к галогенсеребряному материалу, соде)ржащему в не менее чем одном слое оксаЕиновый ,К|раситель.
Известен галогенсеребрялый материал, содержащий В не менее чем одном слое моно-, Трй- .ИЛИ пентаметиноксаниновый краситель, производное пи,разолона-5, содержащего .в 3-ем лоложении аци л аминогруппу.
Однако .известно, что .лишь пентаметиноксаниновые красител.и обесцвечиваются в фотографических ваннах.
Что касается адоно- я триметиноксаниновых .красителей, то они обесцвечиваются лишь незначительно.
Известные красители .имеют тот.недостаток, что ИХ кривая поглощепия не совладает с максимумом сенсибилизации оптически.х сенсибилизирующих красителей в известных материалах, что не позволяет достичь отличной четкости изображения.
Цель изо.бретения - изготовление фотограф.ического галогенсеребряного материала с улучшенными прот.ивоореольньми свойствами. Для этого в ,не менее чем одном слое галогенсеребряного материала .использованы моно-, три- ИЛИ .пентаметино.ксаниновые .красители, производные пиразолона-5, содержащие в 3-ем положении .карба1мидную или замещенную .карба-мидную группу.
О.п-исывается .галогенсеребрялый материал, не .менее чем в одил слой которого вве.дены оксапиновые красители общей формулы
CO
(сн-сн)сн
CO-Y
ч х
} С
I
R,
где RI - ато.м во.дорода, алкил или арил;
/Rb
,(СН,)„
Y-NH, --NHR.; N-или /
Л
/
(сн,);
R2 - ал.кил, арил, циклоалкил, аралкил, 5- ИЛИ 6-членный гетероциклический остаток; Кз - алкил ИЛИ арил;
XОНг -ИЛИ -О-
п - 0,1 ИЛИ 2 ( И m О-3; Q + т не .менее 3. Красители в виде противоореольных красителей вводят в остаточные слои или в качестве фильтровых .красителей-в промежуточные СЛОИ. Он.и содержатся также в отдельных эмульсионных слоях.
Особенно пригодны .красителя для улучшения четкости и разрешающей способности фотограф.ических материалов.
Красители получают обычным способом замещением соответствующих пиразолонов в подходящем растворителе в присутствии основного агента.
Примеры получения красителей фор.мулы
),
приведены в та блице (см. приложение).
Та,к, краситель примера 11 получают нагреванием смеси 1120 мг 1-фенил-З-карбонилинопиразолона и 520 мг хлорида дианила диальдегид.а малоновой кислоты в 10 мл ацетоНитрила в присутствии 1 мл триэтиламина. Затем смесь напревают еще -в течение 10 мин на водяной бане и добавляют 10%-ный раствор уксусного .калия. При охлаждении выпадает ;к;раситель. Его отсасывают и промывают водой. Пр.и 1пр.именении 660 ме .хлористоводородного .глутаконового дианила диальдегида получают .краситель, указанный в тарймере 3. Чоно.метиновые .красители формулы 17-21 получают замещением 0,004 моль соответствующих пиразолонов и б мл орто.муравьиного эфира в 5 мл пиридина пр.и нагревании до кипения. Красители выделяют осаждением разбавленной соляной кислотой.
Необхо.димые в качестве исходных продуктов замещенные 3-ка.рба.минопиразолоны легко получают из 1-фенил-3-карбо.ксипиразолона-5 и получаемых из соответствующих аминов и треххлор.1истого фосфора фосфор истокислых амидов формулы
Н
-R
N P-NHRoL им
/N-PrN Rb i R.
R,-N-R,.
где R2 .и Ra .имеют указанные значения. Так п.иразолон формулы
CeHsNHCO-fp-If F К-/Ч
N О CfiHe
получен смешивание.м высушевного раствора 17 г 1-фенил-3-кар.боксилиразолона-5 в 40 мл бензола .и 40 мл ПИрид.ина и выпариванием до 30 мл с 9 г димернаго фосфористокислого анилидоа.р-ила и нагрева;нии полученной смеси на ВОДЯНОЙ -баие. По охлаждении и перемещиван.ии с разбавленной соляной кислотой сиропообразный П|родукт |размещ.ивание.м в толуоле и метаноле получают в кр.исталлическом .виде.
Выход 12 г. Темп. пл. 180-182° С.
Введение кр.асителя в желатиновый раствор может осуществляться в виде .их водных
ИЛ.И омешивающихся с водой растворов .ил.и
в .виде эмульсий в несмещивающемся с водой
.раствО(рителе, напри.ме.р дибутилфталате или
трифенилфосфате. Незначительная диффузия
может быть снижена добавкой травящих средств. Фотографические эмульсии могут быть оптически сенсибилизированы обычны1М.и сенсибил.изаторами. Они Могут также содержать .компоненты цветного проявления.
Преимуществом изобретения является то, что улучшаются такие свойства фотографических материалов .как .разрешающая способность и четкость изображения. ;Красители легко обесцвечиваются в ваннах при об.работке
фотографического материала. того, за-С способствует
мещен.ие группой
Y .существенному улучшению устойчивости диффуз.и.и. Кроме того, пантаметиноксаниновые красители, можно п.ри.менять и в слабо кислой среде, так ка.к они .не окрашиваются слабьши кислотами в .красный цвет, в противоположность красителям .из 1-п-сульфофенил3-мет1ИЛли-разолона-5. Красители легко получают из З-карбоновых кислот и ам.инов.
Осо.бенно благоприятным для применения этих красителей является то, что они имеют полосу поглощения, которая, по сравнению с
известными красителями из 3-мет.илзамещенных аиразолонов, сдвинута в батох|ром.ную область и, следовательно, нахо(Дится в о.бласти основной сенси.бил.иза1ции цветной пленки. Преимущество состоит еще в том, что красител.и показывают .интенсивное поглощение.
.Пример 1. К 100 мл 6%-ного желатино.во.го раствора до-бавляют 60 мг красителя
фо.рмулы 14, растворенного в 12 мл метанола
.и 5 мл диметилфорадамида. Смесь тщательно
перемешивают и в нее добавляют обычные смач.ивател.и и дубители. Красный раствор поливают на обратную сторону пленки. Полученный слой толщиной 10 мк пл.отностью D 0,52 при максимуме поглощения 566 нм.
После проя.влен.ия .и ф.икс.ирования в .обычных фотографических ваннах слой обесцвечивается.
Пример 2. К 100 г хлорбр01мсеребряной эмульсии, сенсиб.илиз.ированной 3 мг .красителя Rr 1953 (Bios Final Report 7,21,10; 1946).и содержащий 1,5 г сине-зеленой цветообразующей ко.мпо.ненты F -546 (Bios Final Report 721,,24; 1946), добавляют раствор 25 мг красителя формулы 1 в метаноле. Для улучшения полива добавляют еще 2 мл сапонина. Полученную при этОМ окращенную в синий цвет эмульсию. «аносят на подложку. Получают слой с ПЛОТНОСТЬЮ при 665 нм D 0,50 при толщ.ине пол.ива 8 мкм.
Ri
N /
)
R,
N
N I
N О
R,
Вместо красителя добавляют раствор красителя зеленый PL в .количестве 100 мг на 100 г эмульсии. Эта эмульоия -имеет при длине волны 665 нм оптическую плотность ,30. После черно-белого проявления на неэкспонированных участках в опыте не остается .никакого остаточного оК|рашиваЕия, в то время .как участки опыта ямеют такую же .зеленую окраску, .как и непроявленные участки. Светочувствительность в .обойх опытах одинаковая, тогда как четкость в опыте А лучше, чем .в опыте Б.
П.р.имер .Э. К 100 мл 3%-ного 1раство.ра желатина, лрименяемого для ф.ильт.ровых сл.оев, добавляют .раствор 150 ме красителя .формулы 9 в смеси 5 мл ди-метилформамида и 15 мл метайола. После введения J мл сапонина :и тщательного перемешивания этот растВОр наносят на олтически сенси.билизированную .к красной области спектра эмульсию в соответствий с примером 2. Фильтровый слой потлощает зеленый л желтый свет .и значительно улучшает избирательность поглощения к красной области спектра «иже расположенного эм,уль.сионного слоя.
Предмет изобретения
1. Галогенсеребряный материал, содержащий в не .менее чем одном слое моно-, триили пентаметиноксаниновый К1раситель, производное п,иразолона-5, отличающийся тем, что, с целью улучшения противоореольных свойств материала, использован краситель общей -формулы
CO-Y
(CH-CH)-CR I,
Y-CO
где - атом водорода, алкил или арил;
/R,,)
Y-NH7 -NHP, -Nили -(
R,(С.{
Rz - алкил, арил, циклоалкил, арал,кил, 5- или 6-членный гетероцикл.ический остаток; - алкил или арил;
XСНа - или -О-;
п - 0,1 или 2;
д ij т О-3; (7 Ч- /п не -менее 3.
2.Материал по п. 1, отличающийся тем, что краситель введен в галогенсеребряный
эмульсион-ный слой.
3.Материал по п. 1, отличающийся те,м, что краситель введен в промежуточный желатиновый слой.
Приоритет от И июня 1970 г., заявка № WP57b/l4-8l89 (ГДР) по признаку: алйил, арил, ц.икл.оал1К1ИЛ или а(р-алкил;
Приоритет от 17 сентября 1970 г., заявка № WP57b/l 50l54 (ГДР) по признаку: / 2-5или б-членяый гетвроци-кличесиий остаток.
