КАТАЛИЗАТОР НА ОСИОВЕ ПАЛЛАДИЯ ДЛЯ ГИДРОДЕАЛКИЛИРОВАНИЯ Советский патент 1971 года по МПК B01J23/89 C07C4/18 

Известны катализаторы на основе палладия для гидродеаякилированИя производных ароматических углеводородов, представляющие собой палладий или его соединения, нанесенные на окись алюминия.

Предложенный катализатор представляет собой сплав палладия с никелем или родием, ВЫПОЛН8.ННЫЙ в виде мембраны или тонкостенной трубы. В сплаве содержится от 0,1 до 12 вес. % никеля и от 0,1 до И вес. % родия. Это позволяет снизить температуру процесса и повысить выход целевых продуктов.

С целью повышения активности катализатора, его подвергают термообработке в «нертном газе или водороде при 600-&00°С. Предложенный катализатор является избирательно проницаемым только для водорода и не теряет механической прочности при многократномнагревании и охлаждении в водороде.

Катализатор испытан в импульсном нехроматографическом режиме при давлении, близком к атмосферному. Опыты проводят с фольгами из палладиевых сплавов в кварцевом реакторе, через который пропускают водород. Углеводород, подвергаемый гидродеалкидирова.нию, вводят в . водорода микрошприцем в количестве i4 мл жидкости. С момента ввода пробы углеводорода скорость потока водорода устанавливают, .равной 1 мл/мин и поддерживают такой в течение 10 мин, а затем

при скорости потока водорода 30 мл/мин продукты реакции переносят в хроматограф.ическую колонку. Продукты гидродеалкилирования этилбензола анализируют при температуре 100°С -в двухметровой колонке диаметром 4 мм, заполненной хромосорбом Р 30/60 меш, который был пропитан смесью 10%-ного дидецилфталата с 5% бентода 34. В остальных случаях используют -колонкудлиной 3 м, диаметром 4 мм, заполненную трепелом Зикеевского карьера с диаметром зерен 0,3 мм, который пропитан 20% дипонилфталата. Температура колонки равна 100°С.

Пример I. Гидродеалкилирова ние лг-ксилола на сплаве палладий - родий (10 вес. % родия) весом 2,62 г при температурах от 530 до 600°С приводит к выходу толуола более высокому, чем бензола, а с повышением температуры от 600 до 657°С выход бензола растет быстрее, чем выход толуола. При 657°С выход беизола составляет 30%, толуола 20%. Суммарный выход ароматических продуктов гидродеалкилирования растет от 11 % при 600°Сдо 50% при657°С.

Пример 2. Гидродеалкилирование этилбензола На сплаве палладий - никель (5,5 вес. % никеля) весом 3,49 г идет преимущественно до толуола при температурах до 560°С, а дальнейшее повышение температуры

больше, чем выход толуола. При 520°С выход толуола 6%, бензола 1%, при 553°С толуола 24%, бензола 13%, а при 601°С толуола 15%, бензола 19%. Суммарный выход ароматических продуктов гид.родеалкилирования этилбензола на данном катализаторе в интервале температур от 550 до 600°С равен 35%.

Пример 3. Гидродеалкнлирование толуола на сплаве палладий-родий (10 вес. % родия) при 490°С дает 3% бензола, а при 593°С - 17%. После этой серии опытов катализатор выдержан 20 мин при 700°С в токе водорода и охлажден до 400°С. Результаты опытов после термообработки катализатора свидетельствуют, что при 495°С активность катализатора в отношении гидродеалкилирования толуола увеличилась более, чем в четыре раза.

Предмет изобретения

1.Катализатор на основе палладия для гидродеалкил-ирования производных бензола, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры процесса и повышения . выхода целевых продуктов, в качестве основы применены сплавы палладия с никелем или родием.

2.Катализатор по н. 1, отличающийся тем, что он выполнен в виде мембраны или тонкостенной трубы, предпочтительно ,из сплава, содержаш;его до 12% никеля и до 11% родия.

3.Катализатор по нп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью повышен-ия его активности,

его подвергают термообработке в инертном газе или водороде пр-и температуре 600- 800°С.