СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08F136/02 C08F8/32 

Изобретение отиосится к сиособам получения олигомеров с функциональными первичными аминогруипами, которые начинают широко исиользоваться во многих областях промышленности.

Применяя жидкие каучуки (олигомеры) с функциональными группами в резиновой промышленностн, можно кореины.м образом изменить технологию производства резииовых изделий, заменить громоздкое оборудование более легки.м, максимально автоматизировать производствепиые процессы, а следовательно, уменыпнть энергозатраты и резко повысить производительность труда.

Известно несколько способов получения олигомеров с различными функцнональнымн группами. Олигомеры, содержан ие -CN,

О

-С-он, -он и другие функцнопальные группы, получают способом, основанным на реакции сополимеризации различных олефииовых и диеновых углеводородов с различными винильиыми соединениями, и.меющими соответству-ющие функциональные груииы.

пнем соответствуюиигх ииициаторов и катали.iaropoB реакции.

Бромсодержащие жидкие углеводородные каучукн с концевыми Вг-груниами получают реакцией теломеризации бутадиена в ирисутствии СВг.1.

Нзвестными способами иельзя получить о.тиго.мер с фупкциогиьчьиыми иервичными амипогруппами, так как необходимые для этого амппосодержа1цие соединения являются ипгибпторами процесса полимеризации.

Целью 1 3обретеиия являегся получепие олиго.мера с функцпоиальиыми иервичнымн а.миногруппами.

Поставленная цель достнгается иутем обработки карбоксилсодержащего нпзкомолекулярного полимера дпена избытком первичного диамииа ири 150-250С в течение 2-7 час, причем дпамии берут в количестве 200-10007о к эквивале1ггиому по отпошепшо к карбоксильиы.м группам полимера.

Пример. К 120 г жидкого бутадиенового каучука (мол. вес 3000, содержание карбоксильиых групп 3%) прибавляют 48 г гексаметилеидиамина (СООП/ П2 1 : Ю) ири 60°С, перемешивают мехаинческой мешалкой и иагревают в трехгорлой колбе с насадкой Дина и Старка, обратным холодильником и термомегром ппи пепрерывпом пропускапии азота 3 над поверхностью реакционной смеси при 180°С в течение 4 час. Избыток ненрореагнропавшего гексаметилендиамина удаляют ваKyyj uiOH отгонкой вначале водоструйньш, а затем форвакуумным насосом.5 Содержание карбоксильных и аминогрупп в исходном и полученном жидких каучуках определяют обратным титрованием их толуольных растворов 0,1 и. спиртовыми растворами кислоты и щелочи. В приведенном приме-ю ре содержание аминогрупп в получеппом каучуке 0,97%, что составляет 90% от теоретически рассчитанного. Основной процесс протекает по следующей схеме:15 п-и - г-и пи /гог ич (LH -LH-LH-LH2),,4CUUi-l)n,+ -|-ш (HjN--R - NHj) 4 -mHsO -(СНг СН СН СНД, X X(CONHRNH ) Предмет изобретения Способ получения олигомеров с концевымч первичными аминогруппами, отличающийся тем, что, с целью расгпиреиия ассортимента олигомеров с концевыми функциональными группами, низкомолекулярпые диеновые полимеры с концевыми карбоксильными группами обрабатывают при температуре 150-250 С первичными диаминами, взятыми в количе,,.j,gg 200 1000% к эквивалентному по отиошению к карбоксильным группам полимера.