СПОСОБ ОЧИСТКИ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХКИСЛОТ Советский патент 1972 года по МПК C07C55/02 C07C51/42 

Изобретение относится к способам очистки дикарбоноБЫх кислот, в частности адипииовой.

Известен способ выделения моноэфиров дикарбоновых КИСЛОТ из оксидата сложных эфиров жирных кислот путем экстракции двумя Р1есмешивающимися растворителями - водным спиртом и н-гептаном или н-октаном (см. авт. св. № 186428) с последующей отгонкой спирта из экстракта, содержащего моиоэфиры дикарбоновых кислот и низшие моиокарбоновые кислоты Ci-Cs, гидролизом остатка и азеотропной отгонкой монокарбоновых кислот.

Однако при окислении эфиров наряду с монокарбоновыми кислотами и моноэфирами дикарбоновых кислот образуются побочные продукты окисления - полифункциональные соединения кислого характера, которые экстрагируются вместе с моноэфирамн дикарбоновых кислот и иосле гидролиза последних образуют в целевом иродукте - дикарбоповых кислотах - их менее ценную некристаллическую часть.

Для промышленного производства пластмасс, синтетических волокон, диаминов и других продуктов, в синтезе которых требуется высокая степень чистоты исходных дикарбоновых кислот, нежелательно использование

позволяет полушть дикарбоновые кислоты требуемой степени чистоты, так как в составе иолифункциональных соединений имеется некоторое количество смолистых веществ, которые сорбируются на кристаллах дикарбоновых КИСЛОТ, превращая гидролизат в продукт аморфной структуры, что препятствует в значительной степени отделению дикарбоновых КИСЛОТ от полифункциональных соед1шений с помощью растворителей.

С целью получения кристаллических дикарбоновых КИСЛОТ высокой степени чистоты сырые дикарбоновые кислоты коричневого цвета, полученные, как указано в авт. св. № 186428, растворяют в 30%-ном водном растворе перекиси водорода (10 вес. % в расчете на кислоты, исходя из 100%-ной Н2О2), затем из раствора отгоняют в вакууме (20- 30 мм рт. ст.) воду и перекись водорода при те:,пературе в кубе 65-70° С. При этом перекись водорода частично разлагается, доокисляя смолистые соединения, адсорбирующиеся на кристаллах дикарбоновых кислот, не затрагивая сами кислоты. Кубовый остаток, содержащий смесь кристаллических и некристаллических дикарбоновых кислот светло-желтого цвета, разделяют, например, на вакуум-фнльтре при нромывке циклогексаном.

лучаемых кристаллических дикарбоиовых кислот 99,4%.

Во всех опытах чистоту и состав получаемых продуктов определяют методом газожидкостной хроматографии.

Пример 1. 410 г смеси сырых кристаллических и некристаллических дикарбоновых кислот коричневого цвета, полученной при гидролизе водно-спиртового слоя, образующегося после экстракции продуктов окисления эфиров жирных кислот Сю-CIG смесью водного спирта с н-октаном, переносят постепенно на вакуум-фильтр, одновременно промывая циклогексаном (1:1 по весу). Получают 332 г продукта, содержащего 88% дикарбоновых кислот.

%):

Состав дикарбоновых кислот (в вес.

ДоПосле

очисткиочистки

11,2

11,7

14Д

14,0

14,8

15,2

13,6

13,9

12,5

10,9

11,2

11,1

9,2

9,1

8,2

7,0

4,0

3,4

1,9

3,0

Пример 2. 90 г той же смеси кислот растворяют в 30%-ном водном растворе Н202 (10 вес. о/о в расчете на смесь кислот в переводе на 100%-ную Н2О2) и разгоняют в вакууме (Рост. 20-30 мм. рт. ст.) при температуре в кубе 65-70° С. Кубовый остаток (88 г кристаллических и некристаллических дикарбоновых кислот светло-желтого цвета) разделяют при 20° С на вакуум-фильтре при промывке циклогексаном. Получают 63,5 г (99% от теории) кристаллических дикарбоновых кислот, чистота 99,4%.

Состав полученных дикарбоновых кислот

(в вес. «/о):

12,5

13,8

14,9

14,5

11,8

10,5

8,9

7,5

3,1

2,5

Получение кристаллических дикарбоновых кислот может быть осуществлено также в непрерывном процессе, для чего рафинат, образующийся при экстракции оксидата смесью водного спирта и н-октана, возвращают после отгонки н-октана в цикл окисления.

Предмет изобретения

Способ очистки алифатических дикарбоновых кислот по авт. св. № 186428, отличающийся тем, что сырые дикарбоновые кислоты обрабатывают 30%-ным водным раствором перекиси водорода с последующей вакуумной дистилляцией полученной смеси при температуре 65-70° С и давлении 20-30 мм рт. ст.

и промывкой кубового остатка диклогексаном. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении между кубовым остатком и циклогексаном 1:1.