СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА Советский патент 1972 года по МПК C08F210/02 

Изобретение касается нефтехимии.

Известен способ получения сополимеров этилена сополимеризацией его при температуре 50-300°С и давлении 200--3000 атм с виниловыми мономерами типа алкилакрилатов или винилацетата в присутствии радикальных инициаторов. Однако сополимеры, полученные этим способом, подвергаются значительной деструкции при температурах выше 280-320°С. Деструкция затрудняет их переработку в изделия, например, экструзией из расплава, термическим формованием, газопламенным напылением, сваркой и др.

Для повышения термостойкости конечных продуктов в качестве виниловых мономеров применяют соединения обшей формулы

11,-С-С-К2

:/

Вщ Н-ю

гдеRI - углеводородный радикал, содержаш,ий винильную группу; Кг -водород; Ci-GS - алкил или арил.

Сополимеризацию проводят в блоке или в органических растворителях с использованием перекисей или других инициаторов радикального типа1. Содержание карборанового

мономера в реакционной CMecii составляет 0,05-92 мол. %. Наилучшие результаты получаются при содержании карборанового мономера в реакционной смеси 1-20 мол.%, 5 давлении 500-1800 атм, температуре 130- 220°С с инициаторами ди-трег-бутилперекисью или грег-бутилпербензоатом. Твердые мономеры вводят в зону реакции в растворе н-геитана. бензола или ксилола. Сополимеры этилена с карборановыми мономерами представляют твердые пластические массы, хорошо прессующиеся или в прозрачные эластичные пленки, или в мягкие воскоподобные очень липкие вещества. Они бесцветны или

5 слабо окрашены. По своему молекулярному весу, ме.ханическим свойствам, способности к адгезии они аналогичны сополимерам этилена с этилакрилатом, получаемым в тех же условиях. Термостойкость сополимеров этилена

0 с карборановыми мономерами значительно выше, чем сополимеров этилена с акриловыми эфирами или с винилацетатом, а также выше чем термостойкость полиэтилена. При нагревании на воздухе или в вакууме сополимеры этилена с карборановыми мономерами подвергаются деструкции в соответствующих условиях на 20-70% меньше, чем контрольные полимеры: полиэтилен, сополимеры этилена с винилацетатом, этилакрилатом 1ли

Предлагаемый способ экономически перспективен, так как винилкарбсфановые мономеры- доступное сырье.

Пример 1. В качающийся автоклав объемом 100 см, предварительно нагретый до 160°С и продутый этиленом, загрул ают 5 г раствора изопропенилкарборана, 0,025 г дигрет-бутилперекиси н 8 мл гептана. При этом давление этилена поднимается до 1400 атм.

Реакция проводится в течение 30 мин, причем давление поддерживается добавлением этилена после каждого падения на 50 атм. Продукт очиш,ают переосаждением из 300 мл ксилола в 1200 мл адетона и вакуумированием при 50°С до постоянного веса. Получают 9,1 г твердого слабо окрашенного полимера, элементарный состав которого приведен в таблице.