СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА Советский патент 1969 года по МПК C08F210/02 

Известен способ получения полимеров эти.лена сополимеризацией его с виниловыми мономерами типа алкилакрилатов при температуре 50-300°С и давлении 700-3000 ат под воздействием радикальных инициаторов.

Однако сополимер, получаемый этим способом, имеет стойкость пр.и температурах не выше 300-330°С. При более высоких температурах происходит деструкция сополимера, что затрудняет его переработку в изделия (например, термическим формованием, газопламенным напылением, сваркой и др.).

Предлагается .способ повышения стойкости полиэтилепа к деструкции при его нагреве. Согласно этому способу проводят сополимеризацию этилепа с небольшим количеством винилферроцена или его производных типа CH2 Cn(CioH8Fe)R, где R - водород или алкильный радикал Ci-Cs.

Винилферроцен вводят в зону реакции в органических растворителях. Содержание випилферроцена в реакционной смеси составляет 0,05-10 мол. %. Наилучшие результаты получают при давлении 1400-2500 ат, температуре 150-220°С, инициаторах ди-грег-бутилперекись ил.и перекись лауроила, содержании вянилферроцена в реакционной смеси 0,1-1,5 мол. % и, кроме того, необходимо растворение винилферроцена в бензоле, количество которого по весу в 3-6 раз больше, чем винилферроцена.

Сополимеры этилена с ®и.ниафер|роценом представляют собой твердые пластические массы, оюрашеиные от светло-желтого до коричневого цвета. Они хорошо прессуются в прозрачные пленки и имеют молекулярный вес и прочность, близкие к контрольному полиэтилену, полученному в тех же условиях. При нагревании на воздухе скорость деструкции сополимеров этилена с винилферроцепом значительно

меньше, чем контрольного полиэтилена. При одинаковой скорости нагрева потери веса сополимеров этилена с винилферроценом при соответствующих температурах на 15-60% меньше, чем контрольного полиэтилена.

Вследствие малых количеств используемого для сополимеризации винилферроцена предлагаемый способ экономически перспективен. Пример 1. В качаюшийся автоклав объемом 80 см, предварительно нагретый до 160°С,

продутый этиленом, загружают раствор 1 г винилферроцена и 0,1 г ди-грег-бутилперекнси в 20 мл бензола. Давление этилена подши-мается до 1400 атм и реакция идет в течение 90 мин. Давление поддерживают путем добавления этилена после каждого падения на 50 атм. Полученный сополимер очищают растворением в 200 мл ксилола при нагревании, горячим фильтрованием, переосаждением в 750 мл мет лового спирта и сушкой под вакутвердого полимера корячиевого цвета, состав и свойства которого приведены в таб:1ки,е. Состав рассчитан по данным элементарного анализа и подтвержден ИК-спектром. Относительная вязкость раствора 0,035 г сополимера в 25 мл декалина при 100°С составляет 1,052. Пример 2. Сополимер получают аналогично примеру 1. Количество винилферроцена 2,2 г, ди-трег-бутилперекиси 0,25 г, бензола 16 мл. Получают 5 г сополимера бледно-коричневого цвета. Объем автоклава 100 см.

Пример 3. Сополимер получают аналогично примеру 1. Количество винилферроцена 4 г, д:к-7/7ег-бутилперекиси 0,4 г, объем автоклава 100 см. Получают 3 г прозрачного сополимера коричневого цвета.

Пример 4. 6г контрольного полиэтилена получают аналогично примеру 1. Относительная вязкость контрольного полиэтилена, определенная как в примере 1, составляет 1,087. Свойства сополимеров по примера.м 1- 4 даны в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров этилена сополимеризацией его с виниловыми мономерами при 50-300°С и давлении 700-3000 ат под воздействием радикальных инициаторов.

отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости конечного продукта, в качестве винильных мономеров применяют винилфер15 роцены общей формулы (CioH8Fe)R,. где R - водород или С -Са-алкил.