СПОСОБ ПОЛУЧЕИИ51 ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G63/14 C08G63/58 C08G63/76 

Изиестеп способ получения полпэфпроп путем взаимодействия аллплглицидплового эфира со смесью двух полпкарбоповых кислот или их ангидридов, нанример малеиповоп п адпниновой.

Однако получаемые полиэфиры не обладают таким комплексом cboiicru, которые лолюлили бы применить их для пзготовлопия водоразбавляемых комнозицп.

Предлагается при сиитезе полиэфиров па основе аллнлглнцпдплопого эфпра нснользовать в качестве одной из прпмепяемы.х поликарбоновы.х кнслот трпммелитовую кислоту (пли ее апгидрнд), нрнчем эквивалентное соотношение пс.ходпых реагентов составляет 0,6 : 0,6 : 0,4 пли 0,7 : 0,7 : 0,3.

Предложеппр н способ позволяет получать полиэфиры, способные разбавляться ьодоп в присутстшн осповаппя, пан||11| 1е) трпаллнламнна или триэтиламнна.

Предлагаемый сиособ заключается в следующем. Синтезируют нолиэфиры и.) аллнлглнцндилового эфира, трнметиллнтового ангидрнда и дикарбоновых кислот (в присутствии катализатора третичного амина) с кпслотнымп числами 60-80 кг КОП/г. Степень завер|пепностн реакции но кнслотному числу 82-84%.

дов кнслот) синтез нолнчфнрои нроподят н одну или в две стаднн. Об окончании первой стадии реакции судят но 11счезповеп1по ivniцидиых групп в реакцнонной смеси но методу Дурбетакн. Эту стадию реакции проводят при 60-80°С.

Далы1С11шую конденсацию нродуктов реакЦ1Н1 (вторую стаД1но сшггеза) и)оводят п)п 160-Г/0 С до гробуе.мой стенснн заяершенпостн реакции по кислотному числу. Затем растворяют полученную реакционную масс) в бутплцеллозольве (20-40% от веса по.шэфнра), пейтрализуют полученный раствор трпэтиламином до рП 7,5-8 i |)азба1 ляют композпцню водо| до вязкости 32-36 сек по ВЗ-4 (20 С). Для ускорения отверждення водоразбавляемоГ| ко.мнозпц1 н нсио.мьзуют нафтенат кобальта (0,1% Со на 100 с нолиэфнра).

Процесс отве1)жде1Н1я (высыханпя) композици11 осуществляют за счет окнсл1ггелы1ой нолимеризации (в ирнсутствш кислорода воздуха) полиэфира, содержан1его аллнльпые группы в боковых цепях макромо.теку.1Ы. Прн этом происходит превран1.сп11е лаковой нле1н н в ненлавкое и иерастворимое состояние. чаются высоким блеском, хорошей адгезией к стеклу и металлу, высокими мехаиическими показателями (отиосительная твердость по М-3 через 1 сутки, через 4 суток, и через 8 суток после нанесения соответственно 0,38; 0,60; 0,70); эластичность по ШГ-1 1 мм; нрочность на удар 50 кгс/с.и; нокрытия обладают высокими показателями ио водостойкости и солестойкости. Оии не измеияются при пребывании в воде и 3%-1юм растворе NaCI в течение 30-40 суток. Лаковые композиции стабильиы в течение длительного времени при хранении в закрытых склянках. Пример 1. Аллилглицидиловый эфир в количестве 22,8 г (0,2 эки.), триметиллитовый ангидрид 17,07 г (0,267 экв.) и адинииовую кислоту 4,84 г (0,07 экв) нагревают в присутствии диметилбензиламииа 0,362 г (до кислотпого числа, равного 84,5 мг КОН/г. Полученную реакционную массу (10 г) растворяют в 3 г бутилцеллозольва, нейтрализуют 1,5 г триэтиламина в 15 г воды до рП 7,5 и добавляют 0,8 г иафтеаата кобальта. Лаковую композицию с вязкостью 32 сек ио ВЗ-4 наносят на металлическую и стекл5И1пую подложки. Покрытие высыхает при комнат1 ой температуре до отсутствия отлииа за 18 час. Через 4 суток после панесеиия степень отверждения комиозицин 83%, относительная тве)дость покрытия 0,5, И1)0чиость на удар и элаетичиость соответствеино 50 кгс1см и 1 мм. Образцы иа стекляииой подложке через 30 суток пребывания в воде остаются без изменения; иа металлическо подложке через 6 суток пребывання в воде иоявляются точки коррозии на поверхности металла. Пример 2. Аллилглицидиловый эфир 68.4г (0,6 экв.), тримеллитовый аигидрид 38,58 г (0,6 экв.) и себацииовую кислоту 40,52 г (0,4 экв.) нагревают в присутствии 1,1 г триаллиламииа до . кислотиого числа 76.5мг коп/г. Реакциоииую массу в количестве 10,8 г растворяют в 4,86 г бутилцеллозольва, нейтрализуют 1,8 г триэтиламина в 16,2 г воды до рН 7,6 и добавляют 0,81 г нафтената кобальта. Лаковую комиозицию с вязкостью 33 сек по ВЗ-4 наносят на металлическую и стеклянные подложки. Покрытие высыхает ири комиатиой темиературе до отсутствия отлина за 16 час. Через 4 суток после папесеиия степень отверждения композиции 86,5%, отиосительная твердость покрытия 0,6, прочность на удар и эластичность, соответственно, 50 кгс/см и 1 мм. Водостойкость: иа стеклянной подложке в течение 30 суток пребывания в воде образцы остаются без изменения, на металлической подложке через 8 суток нребывания в воде иоявляются точки коррозии иа поверхности металла. 0,364 г диметилбензиламина до кислотного числа 70,0 мг КОН/г. Реакционную массу в количестве 10 г растворяют в 30 г бутилцеллозольва, нейтрализуют 1,3 г триэтиламина в 15 г воды до рП 7,6 и добавляют 0,8 г иафтеиата кобальта. Лаковую композицию с вязкостью 32 сек ио ВЗ-4 наносят на металлическую и стеклянную подложки. Покрытие высыхает при комиатиой температуре до отсутствия отлипа за 12 час. Через 4 суток после иаиесения степень отверждения покрытия 85%, отиосптельная твердость покрытия 0,54, ирочность на удар и эластичность, соответственно, 50 кгс/см и 1 мм. Водостойкость: иа стекляииой подложке в течение 30 суток пребывания в воде образцы остаются без измеиепия; иа металлической подложке через 4 суток пребывания в воде появляется точка коррозии на иоверхиости. Пример 4. Аллилглицидиловый эфир 68,4 г (0,6 экв.), тримеллитовый ангидрид 38,58 г (0,6 экв.) нагревают в присутствии 1,09 г триа.алиламииа до исчерпываиия глицидиых и карбоксильных групп в реакциоиной смесн. Затем в реакционную смесь загружают 40,52 г (0,4 экв.) себациновой кислоты и ведут реакцию до кислотного числа 70,0 мг КОН/г. Реакционную массу в количестве 10 г растворяют в 4,5 г бутилцеллозольва, нейтрализуют 1,3 г триэтиламииа в 15 г воды до рП ,9 и добавляют 0,8 г нафтена кобальта. Лаковую комиозицию с вязкостью 33 сек по ВЗ-4 иаиосят па металлические и стеклянные подложки. Покрытие высыхает при комнатной темнературе до отсутствия отлипа за 16 час. Через одии сутки иосле нанесения: степень отвер кдения комиозиции 85%, относительная твердость иокрытия 0,38, ирочность на удар и эластичность, соответстве П1о 50 кгс/см н 1 мм: нрп пребывании в воде первая точка коррозии иа иоверхности металла появляется через 6 суток. Через 4 суток иосле нанесения: степень отверждеиня комиозиции 86,5%, отиосительная твердость покрытпя 0,62, прочность на удар и эластпчиость, соответственио 50 кгс/см и 1 мм; ири пребывании в воде первая точка коррозии на новерхности металла появляется через 7 суток. Предмет изобретен и я Сиособ получення полиэфиров путем взаимодействия аллилглицидилового эфира со смесью двух ноликарбоиовых кислот (или их апгидридов), отличающийся тем, что, с целью расширеиия ассортимента полиэфиров с улучгиенными свойствами, в качестве одной из применяемых ноликарбоновых кислот используют триметиллитовую кислоту (или ее ангидрид), причем эквивалеитное соотношение исходных реагентов составляет 0,6 : 0,6 : 0,4 или 5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученные полиэфиры обрабатывают основаниями. 6 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии катализатора - триаллиламина.