СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЛ1ЁРНЫХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G63/52 C09D167/02 

. „-... ... .

Известен способ получения олигомерных полиэфиров переэтерификацией диметилтерефталата этиленгликолем (диол) при нагревании в присутствии катализатора.

Предлагается при синтезе олигомерных полиэфиров в качестве диола применять продукт взаимодействия аллилглицидилового эфира и янтарной кислоты или продукт взаимодействия аллилглицидилового эфира и смеси янтарной и малеиновой кислот. Способ позволяет получать олигомерные полиэфиры, пригодные в качестве основы лаковых композиций, в которых полученный олигоэфир сгпивается аллилглицидиловым эфиром, давая пе ингибируемые кислородом воздуха нокрытия, обладающие высоким блеском, хорошей адгезией к стеклу и металлу, высокой термостойкостью.

Способ осуществляют следующим образом.

Для получения олигомерного полиэфира диол (1,5-2,5 моль), диметилтерефталат (1 моль) и катализатор - уксуснокислый свинец (в количестве 0,15о/о от веса компонентов) нагревают при 140-196° С в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, ловушкой Дина - Старка, тубусом для подачи азота в реакционную смесь и обратным холодильником. Наиболее полно выделяется метанол в интервале 180-196° С/ 760 мм рт. ст.

После прекращения выделения метанола (при атмосферном давлении) реакцию проводят под вакуумом при остаточном давлении 200 мм рт. ст. и 180° С в той же реакционной колбе. О конце реакции судят но прекращению выделения метанола.

Полученную реакционную массу растворяют в аллилглицидиловом эфире (1:1 по весу) и добавляют сиккатив (смешанные резинаты свинца и марганца в количестве 4% из расчета на лак).

Лаковые композиции в закрытых склянках стабильны в течение длительного времени. Приготовленные таким способом лаки при 120-140° С за 2 час. образуют блестящие прозрачные пленки с высокой эластичностью (1 мм по ШГ-1), прочностью на удар (50 кгс/см по У-1), хорошей адгезией к различным подложкам и отличной твердостью.

Пример 1. 25,95 г (0,075 люль) диола, синтезированного из 62,6 г (0,55 моль) аллилглицидилового эфира и 29,6 г (0,25 моль) и янтарной кислоты в присутствии 0,475 г уксуснокислого натрия, нагревают с 5,826 г (0,003 моль) диметилтерефталата в присутствии 0,0476 г уксуснокислого свинца. Полученную реакционную массу (6 г) растворяют в 6 г аллилглицидилового эфира и к этому раствору добавляют 0,048 г сиккатива. Лаковую композицию наносят на металлическую или

стеклянную подложку и ртверждают при 140° С в течение- 120 мин. С гепень отверждения 890/0, относнтельнйя твердость по маятниковому Прибору Al-S;-0,78. ГТосле термообработки (200° С,48 час относительная твердость покрытия 0,93.

Пример 2. 25,875 г (0,075 моль) диола, синтезированного из 65,55 г (0,575 моль) аллилглицидилового эфира, 22,125 г (0,187 моль) янтарной кислоты и 97,25 г (0,0625 моль) малеиновой кислоты в присутствии 0,475 г уксуснокислого натрия, нагревают с 5,826 г (0,003 моль) диметилтерефталата в присутствии 0,0475 г уксуснокислого свинца.

Полученную реакционную массу (6 г) растворяют в 6 г аллилглицидилового эфира и к этому раствору добавляют 0,048 г сиккатива. Лаковую композицию наносят на металлическую или стеклянную подложку и отверждают

при 120° С в течение 120 мин. Степень отверждения 96%, относительная твердость по маятниковому прибору М-3 0,77. После термообработки (200 С, 48 час) относительная твердость покрытия 0,94.

Предмет изобретения

1.Способ получения олигомерных полиэфиров путем переэтерификации диметилтерефталата диолами при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента олигомерных полиэфиров, в качестве диола используют продукт взаимодействия аллилглицидилового

эфира и янтарной кислоты или продукт взаимодействия аллилглицидилового эфира и смеси янтарной и малеиновой кислот.

2.Применение продукта, полученного по п. 1, в качестве основы лаковых композиций.