СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИЕНУРЕТАНОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИГРУППАМИ Советский патент 1972 года по МПК C08G18/83 

Изобретение относится к области синтеза низкомолекулярных уретановых олигомеров, концевые функциональные груины которых дают возможность использования их в качестве отвердителей и в качестве самостоятельно отверждаемых продуктов.

Известен способ получения полидиенуретановых олигомеров с концевыми функциональ-. ными группами путем взаимодействия полидиендиолов регулярного строения с диизоцианатами с последующим введением соединений с активными атомами водорода, в качестве которых используют эпоксиспирты.

Предложенный способ предусматривает использование с качестве соединений с активными атомами водорода веществ, содержании третичную аминную группу.

Это позволяет нолучить продукт с улучщеннымп мехагщческнми характеристиками, не горючий, с увеличенной скоростью отверждения при сохранении высокой морозостойкости, гидролитически стойкий, с хорошими диэлектрическими свойствами.

По своей структуре такие олигомеры являются мономерами, структурированными за счет сил межцепного днлоль-дн.иольного взаимодействия и поэтому могут растворяться в гермодинамически выгодных растворителях, нереходить в вязкотекучее состояние при повышенной температуре, но при комнатной температуре обладают всеми свойствами обычных резин.

Помимо основного использования в качестве отверждаемого олигомера такие продукты могут быть использованы, как макромолекулярные катализаторы изоцианатных и эпоксидных реакций, пластифицирующие добавки и т. д. Пример 1. 100 г полидиендиола регулярного строения, представляющего собой блоксополимер дивинила и изопрена, содержащего 0,88% гидроксильных групп с мол. вес. 3860 и вязкостью 43, сушат 2 час при 100°С п под вакуумом. Затем в охлажденный продукт вводят 9,46 г 2,4-толуилеидиизоцианата и процесс ведут прп 80°С до постоянного содержания NCO-rpynn, равного 2,3%.

В иолученный таким образом форполимер вводят 6 г диэтилэтаноламина и ведут реакцию до полного исчерпания изоцианатных групп.

Полученный олигомер имеет следующие свойства: вязкость при 25°С 5520°, при 50°С 546, содержание третичного азота 0,6%, диэлектрическая гюстоянная при 100 кгц и 20°С 3,0.

Пример 2. 100 г полидиендиола регулярного строения, представляющего блок-сополимер дивинила и изопрена, содержащего 1,39%

стью 21, сушат 2 час при 100°С и под вакуумом.

В охлажденный полимер вводят 14,94 г 2,4толуилендиизоцианата и ведут синтез форполимера при 80°С до содержания NCO-rpynn, равного 3,2%. В полученный форполимер вводят 9,7 N,N-диэтилэтaнoлaминa и ведут реакцию до полного исчерпания изоцнанатных групп.

Полученный олигомер имеет следуюни1е свойства: вязкость при 25°С 3300, при 50°С 250, содержание третичного азота 0,95%, диэлектрическая ностояиная 3,1 ири 100 кгц и 20°С.

Пример 3. 50 г полндиеиуретаиамииа, полученного на основе полидиендиола с мол. вес. 3860 (нример 1), помещают в стеклянный реактор с мешалкой.

В полимер вводят 1,58 г расплавленного при 60°С дибромбутеиа и вакуумируют смесь при комнатной температуре в течение 15 мин. Отвакуумированную смесь заливают в открытую форму и отверждают при комнатной температуре в течение 4 час.

Полученные таким образом пленки имеют следующие характеристики: прочность при разрыве 17 кгс/см, относительное удлиие1Н1е 120%, температура стеклования 80°С, диэлектрическая постоянная при 20°С и 1 кгц 2,2.

Пример 4. 50 г полидиенуретанамина, нолученного па основе полндиендиола с мол. вес. 3860 помен,ают в стеклянный реактор с мешалкой.

В полимер вводят 1,58 г дибромбутена, растворенного в 1,39 г дибромэтана. Смесь вакуумируют нри комиатной темнературе в течение 15 мин, заливают в покрытую нолиизобутнленом форму и отверждают нри комиатиой темнературе в течение 4 час.

Полученные нленки имеют следуюииш характеристики: прочность при разрыве 22 кгс)см, относительпое удлииеиие 145%, темнература стеклования 80°С, диэлектрическая постоянная прн 20°С и 1 кгц 2,7.

Пример 5. 50 г полидиенуретанамина, полученного на основе полидиендиола с мол. вес. 2440, помещают в стеклянный реактор с мешалкой.

В полимер вводят 2,45 г дибромбутена, растворенного в 4,3 г дибромэтана. Смесь вакуумируют при комнатной темнературе в течение 15 мин, носле чего заливают в открытую форму, покрытую предварительно полиизобутиленом и отверждают ири комнатной температуре в течение 4 час.

Полученные пленки имеют следующие характеристики: прочность пр разрыве 40,4 KecjcM, относительное удлинение 100%, темиература стеклования .

Пример 6. 50 г нолндиенднола регулярного строення, содержаисего 0,9% гидроксильиых гругш с мол. вес. 3780 сунгат 2 час нри |Иод вакуумом.

В охлажденный полимер вводят 5 г 2,4-толуилелднизоцианата, 0,4 г бут11лгл1щидного эфира и 5,6 г нолидиенуретанамина с содержаннем третичного азота 0,6%.

Смесь вакуумнруют нрн неремещиванин в течение 60 мин, носле чего заливают в нхелевую форму, нредварнтельио нокрытую полиизобутиленом, н отверждают при комнатной температуре в течепие 10 суток.

Полученные пленки имеют следующие характеристики: прочность нри разрыве 13,2 кгс/см, относительиое удлинение 130%, температура стеклова1Н1Я 80°С.

Предмет н з о б р е т е и н я

Снособ нолучения нолндиенуретановых олигомероп с концевыми функциональными груннами иутем взаимодействия нолндиендиолов регулярного строения с диизоцианатами с последующим введеннем соедниений с активными атомами водорода, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортнмента уретановых олнгомеров, в качестве сосдннений с активными атомами водорода иснользуют вещества содержащие третичную аминную группу.