СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗИМОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C241/02 C07C251/88 

Изобретение относится к области получения азинов, которые широко применяют в синтезе гидразина и его солей. Известны способы получения азинов, в частности способ взаимодействия аммиака, хлора и ацетона в газовой фазе с последующей обработкой полученного продукта едким натром в жидкой фазе. Выход целевого продукта при этом (Приблизительно 70%. С целью увеличеиия выхода целевого продукта, предлагается хлорамин иодвергать взаимодействию с карбонильным соединением Б жидкой фазе в присутствии водного раствора аммиака. Исходный хлорамин получают, как обычно, взаимодействием водного гипохлорита п аммиака. Взаимодействие хлорамина с карбонильным соедине 1ием ведут, согласно изобрению, в ЖР1ДКОЙ фазе. Проведение нроцесса в две стадин, а именно: предварительное получение хло.рамина и взаимодействие его с карбонильным соединением, позволяет повысить выход целевого продукта до 95-97%. В качестве карбоннльного соединения можно использовать кетон или альдегид формулы углерода; Ro - алкнл, нредночтительно содержащий от 1 до 4 атомов углерода, илн арил; RI и Ra вместе с атомом углерода карбонильной грунны образуют циклоалифатическое кольцо. Целесообразнее в качестве карбонильных соединений использовать ацетон и метилэтнлкетон. Процесс лучше ироводить при 40-55°С. При температуре выше 50°С необходимо давление, достаточное для поддержания аммиака в растворе. Процесс может быть непрерывным или периодическим. Образующийся азин можно легко превратить в гндразнн, гидрат гидразина или соль гидразина путем гидролиза. Пример 1. 5,4 %-ный водный раствор гннохлорита натрия непрерывно смешивают при комиатной температуре в V-образной трубке (виутренний диаметр 1 мм) с 20%-ным водным раствором аммиака нрн молярном отнощении гииохлорита натрия к аммиаку 1 : 20 и нродолл игельности контакта 1,5 сек. Получаемый хлорамин поступает со скоростью 0,5 моль/час в реактор с работающей -мешалкой, содержащий ацетон и 20%-пый водный раствор аммиака, при постоянной темиературе 35°С. Молярные отнощения ацетона к гипохлорнту натрня и общего количества а.ммиака к количеству гипохлорита 2,5 : 1 и 25 : 1 соответственно. Ацетазин получают с выходом 97%.

К продукту реакции добавляют серную кислоту до конечного значения рН 1-2. Раствор охлаждают и выпавший в осадок сернокислый моногидразин отфильтровывают.

Пример 2. 8%-ный водный раствор гипохлорита натрия непрерывно перемешивают при комнатной температуре в U-образной трубке (внутренний диаметр 1 мм) с водным 25%-ным раствором аммиака при молярном отношении гипохлорита натрия к аммиаку 1 : 20 и продолжительности контакта 1,5 сек. Продукт передают со скоростью 0,3 моль/час в реактор с работаюшей мешалкой, содержащий метилэтилкетон, водный раствор аммиака и раствор желатина, при 35°С. Молярные отношения кетона к гипохлориту и обшего количества аммиака к гипохлориту 3:1 и 25 : 1 соответственно. Метилэтилкетазин получают с выходом 96%.

Метилэтилкетазин отделяют иерегонкой от реакционного водного раствора, растворяют в воде и подают в колонку, где перегоняют при давлении 10,54 кг/см и температуре 180°С. Метилэтилкетон выделяется с верха колонки, а гидрат гидразина, .не содержащий кетона, - с ее дна.

Пример 3. 8%-ный водный раствор гипохлорита непрерывно смешивают в V-образной трубке (внутренний диаметр 1 мм) с 20%-ным водным раствором аммиака при молярном отношении 1 : 20 и продолжительности контакта 1,5 сек. Получаемый раствор хлорамина передают в реактор при бурном перемешивании со скоростью 0,3 моль/час. Метилэтилкетон непрерывно подают в колбу со скоростью 0,6 моль1час по трубке, присоединенной к V-образной трубке. Температуру в реакторе поддерживают при перемешивании в пределах

50-55°С. Метилэтилкетазин получают с выходом 95%.

Продукт реакции экстрагируют метилэтилкетоном в аппарате для экстракции жидкости жидкостью. Органическую фазу отделяют от

аммиака дегазацией при пониженном давлении. Полученный раствор смещивают с равным объемом воды, нагревают до температуры кипения смеси и перемешивают с сульфированной полистирольной смолой с поперечными

связями. Последние образованы с помощью дивинилбензола. Смолу, известную в продаже под названием «Цеокарб-225, берут в количестве, равном 40 частям на 1 моль гидразина, а затем охлаждаю г. После удаления смолы

фильтрованием и промывкой ее водой гидразин элюируют водным раствором аммиака и получают в виде водного раствора гидрата гидразина.

Предмет изобретения

1. Способ получения азинон на основе карбонильных соединений, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, взаимодействию с карбонильным соединением подвергают хлорамин и процесс проводят в присутствии водного раствора аммиака.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 35 процесс проводят в двух или более реакторах, соединенных в виде каскадной системы.