СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗЕЛАИНОВОЙ И ПЕЛАРГОНОВОЙ КИСЛОТ Советский патент 1972 года по МПК C07C55/02 C07C51/34 

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, точнее к способу получения азелаиновой и пеларгоновой кислот.

Азелаиновая кислота является ценным мономером при получении различного рода платнфикаторов для пластмасс и резин, полиамидных волокон, полиэфирных смол. Она может использоваться также в качестве компонента высококачественных синтетических смазочных веществ.

Пеларгоновая кислота применяется как растворитель, пластификатор для пластмасс, агепт флотадни, а в виде эфира она как пластификатор и синтетическая смазка.

Известен способ получения азелаиновой и пеларгоновой кислот озонолизом олеиновой кислоты.

Способ заключается в том, что раствор олеиновой кислоты в неларгоновой кислоте подвергают озонолнзу, после чего продукты озонолиза окисляют при температуре 90- 140°С воздухом или кислородом. Образуюпдиеся пеларгоновую и азелаиновую кислоты выделяют дистилляцией. Кубовый остаток (в количестве 17-20 вес. %) сжигают.

Целью предлагаемого изобретения является увеличение выхода и чистоты кислот. Для этого олеиновую или дистиллированные кислоты, выделенные из соапотоков растительных масел, растворяют в низших монокарбоновых кислотах Со-С н подвергают озонолизу озонированным воздухом или кислородом (содержание озона 1-5 вес. %). К полученным продуктам озонолнза добавля0ют водный раствор перекиси водорода, после чего реакционную смесь пропускают через колонку, наполненную твердым кнслотным катализатором, со скоростью 0,2-0,6 час- нрн температуре 50-80°С.

5

Окисленные продукты озополиза термически разлагают при температуре 90-120°С, после чего выделяют азелаиновую и неларгоновую кислоты известными способами (рактификация и перекристаллизация азела1П10Вой

0 кислоты из воды). Вцход целевых компонентов составляет 95-96% от теоретического количества при чистоте 99%.

Пример 1. 1,20 г (0,071 моль) олеиновой кислоты чистотой 99,8% растворяют в 47 г

5 ледяной уксусной кислоты и через полученный раствор при 25°С пропускают озопироваипый воздух (содержание озона 1,5 вес. %) до появления озона в отходящем газе. Получают 27,7 г продукта озонирования олеиновой кисК раствору добавляют 8,8 г (1,1 моль/моль продукта озонолиза) 30%-ного водного раствора перекиси водорода, и полученную реакционную смесь пропускают при температуре со скоростью 0,4 час-i через колонну, наполненную катионообменной смолой КУ-2-8. Выходящий из колонки раствор окисленных продуктов озонолиза выдерживают при температуре 110°С в течение 3 час. После чего из реакционной смеси ректификацией выделиют воду, уксусную и пеларгоновую кислоты, а азелаиновую кислоту выделяют перекристаллизацией кубового остатка из воды. Получают 12,8 г (96%) азелаиновой кислоты чистотой 99,7% и 10,5 г (94%) пеларгоновой кислоты чистотой 98,6%.

Пеларгоновая кислота: мол . вес. 158,24 г; d 0,9055 г/см т. пл. 12,5-13,0°С; т. кип. 253-254°С (760 мм рт. ст.); 1,4307.

Азелаиновая кислота: мол. вес. 188,23г; т. пл. 106,5-107°С.

Пример 2. 20 г олеиновой кислоты чистотой 99,8% растворяют в 50 г w-масляной кислоты и через полученный раствор при 30°С пропускают озонированный кислород (содержание озона 4 вес. %) до появления озона в отходящем газе. Получают 29,4 г продукта озонирования олеиновой кислоты в растворе 42,7 г масляной кислоты. К, раствору добавляют 9,6 г (1,2 моль/моль продукта озонолиза) 30%-ного водного раствора перекиси водорода, и полученную реакционную смесь пропускают при температуре 70°С со скоростыо 0,6 через колонку, наполненную катионообменной смелой марки Амберлит 1-120. Выходящий из колонки раствор окисленных продуктов озонолиза выдерживают при температуре 120°С в течение 2,5 час. После выделения и очистки согласно примеру 1 получают 12,4 г (93%) азелаиновой кислоты чистотой 99,4% и 10,5 (94%) пеларгоновой кислоты чистотой 99,1%.

Пример 3. 100 г промышленных дистиллированных кислот, выделенных из соапотоков хлопкового масла, состоящих из пальмитиновой (30), олеиновой (47%) и динолевой (25%) кислот, растворяют в 300 г пропионовой кислоты и через полученный раствор при 20°С пропускают озонированный воздух (содержание озона 1 вес. % до появления озона в отходящем газе.

К раствору продуктов озонолиза добавляют 33 г (1,15 люль/моль продуктов озонолиза) 25%-ного водного раствора перекиси водорода, и полученную реакционную смесь пропускают при температуре 50°С со скоростью 0,3 через колонку, наполненную промыщленным катализатором марки Е-В1-Ц (фосфорная кислота на двуокиси кремния).

Выходящий из колонки раствор окисленных продуктов озонолиза выдерживают при температуре 90°С в течение 5,5 час.

После выделения и очистки получают 28,4 г пальмитиновой кислоты, 43,4 г (92%) азелаиновой кислоты чистотой 98,6% и 39,1 г (93%) пеларгоновой кислоты чистотой 99,3%.

Предмет изобретения

Способ получения азелаиновой и пеларгоновой кислот путем озонолиза непредельных кислот ряда олеиновой кислоты в среде низщих монокарбоновых кислот с последующим разложением полученных продуктов озонолиза, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты конечного продукта, продукты озонолиза окисляют водным раствором перекиси водорода при температуре 50-80°С на твердых кислотных катализаторах с последующим термическим разложением окисленных продуктов озонолиза и выделением целевых кислот известными приемами.