СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1974 года по МПК C07C51/34 

1

ИзЕестен способ получения карбоноЕых кислот путем озонолиза олешиноЕ Е среде индиЕидуальных жирных кислот С5- Сэ с последуюим разложением пpo yктoE озонолиза 5 Е присутстЕии катализатора (солей мета71ЛОЕ переменной валентности I. Ш групп Периодической системы) и Еыделением целевого продукта известными птоиемами. ю Выход состаьлял 80-95.

Однако процесс необходимо проБодить Е две стадии,кроме того, Е реакционной массе накапливается большое количество взрывоопасных 15 перекисных продуктов.

Для упрощения процесса предлагается способ,по которому озонолиз и разложение продуктов озонолиза ведут в присутствии в качест- 20 ве катализатора солей металлов сильных кислот,а в качестве растворителя используют апротонные полярные расТВорители,инертные в условиях данного процесса. Выход ос составляет 90-95.

Пример. 16,8 г (0,1 моля) додецена и 0,2 г хлосистого лития растворяют в 80 смЗ диметилформамида. Ползгченный раствор подвергают озонированию в барботажном реакторе,снабженном обратным холодильником,при температуре 70ОС озонокислородной смесью,содержащей 2% об.озона,до интенсивного проскока озона в отходящем газе. Всего за опыт в течение 4 час пропускают 120 л газа и при этом поглощается около 4,9 г озона.

Полученную реакционную массу (содержание активного кислорода О,03,кислотное число 49 мг КОН/г и карбонильное число 32 мг KOIvr) подвергают ректификации на лабораторной колонке с числом теоретических тарелок, равным 10. Получают 4,4 головной фракции.содержащей, по данным 1ЖХ,93$&(89) муравьиной кислоты. Кубовый остаток дополнительно промывают водой и высушивают над сульфатом магния;

по кислоты.

Примерз. РастЕОр 28,2 г (O.I моля) олеиновой кислоты и 0,ь г азотнокислого цинка -в 160мл диметилформамида озонируют при 950С озоно кисяородной смесью,содержащей 1% озона. После пояЕяеная озона Е отходящем газе реакционную массу ЕыдержиЕают при той же тешературе и продувании кислорода (без озона)еще 2 часа.

Из продуктов реакции выделяют известными методами 15 г пеларгоновой кислоты и 17,3 г (92) азелаиновой кислоты.

Примерз. Раствор 29,6 г (0,1 моля) метилолеата и 0,7„г суль(|)ата марганца в 100 мл диметилацетамида озонируют при 950С озонокислородной смесью,содержащей 1% озона. Посе появлен ш озона в отходащем газе реакционную массу выдерживают при той же температуре и продувании кислорода (без озона) еще 2 часа. Из продукта реакции известными методами выделяют 15,1 г (95}ь) пеларгоновой кислоты и 20 г () монометилоЕого эфира азелайковой кислоты.

П р и м е р 4. Раствор 25,2 г (ОД моля) октадецена-9 и 0,3 г

двуххлористого олова в 100 мл нитрометана озонируют при 85°С путем бар отирования через раствор озонированного в03духа,содержащего 0,7-1 озона,до появления озона в отходящем газе. После этого через реакционную массу продолжают продувать воздух,не содержащий озона при той же тежюратуре еще в течение 2 часа. Затем от реакционной массы при атмосферном давлении отгоняют нитрометан,а высококипящий остаток перегоняют под вакуумом. 28,6 г пеларгоновой шюлоты. Выход составляет 90,5 от теоретически вычисленного.

ПРЩЛЕТ ШОБРЕТЕШ1Я

Способ получения карбоновых кислот путем озонолиза олефинов в среде органического растворителя с последующим разложением продуктов озонолиза Е присутствии катализатора и выделением целевого продукта известными приемами,оТличащи;йся тем,что,с целью упрощения процесса, озонолиз и разложение продуктов озонолиза ведут в присутствии в качестве катализатора солей металлов сильных кислот,а в качестве растворителя используют апротонные полярные инертные растворители.