СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗЕЛАИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07C55/18 C07C51/34 

1.

Изобретение относится к полученйк) дйкарбоновых кислот, в частности азелаиновой кислоты, которая является ценным мономером для синтеза полиэфирных и полиамидных смол, пластификаторов, смазочных масел и других продуктов.

Известен способ получения азелаиновой кислоты озонолизом олеиновой кислоты в растворе пеларгоновой кислоты, с последующим окислением продуктов озонолиза кислородом воздуха в присутствии марганцевого катализатора, термическим разложением катализата и выделением продукта. Выход азелаиновой кислоты 70%. Иедостатком указанного способа является необходимость тщательной очистки целевого продукта, так как в процессе окисления воздухом в присутствии марганцевого катализатора образуются низшие дикарбоновые кислоты, гомологи азелаиновой кислоты. Пеларгоновая кислота в этом процессе является «активным растворителем.

Цель изобретения - повыщение выхода азелаиновой кислоты и получение более чиС10ГО продукта - достигается тем, что олеиновую кислоту озонируют при 20°С озон-кислородной или озон-воздущной смесью в растворителе, представляющем собой смесь углеводорода, например нонана, и пеларгоновой кислоты. Соотнощение между олеиновой и пеларгоновой кислотами лучше брать экви2

молекулярным. В процессе озонолиза вся пеларгоновая кислота расходуется на образование продукта озонолиза - пеларгоксигидроперекиси. К раствору пеларгоксигидроперекиси в углеводороде добавляют катализатор - растворимые органические соли металлов I группы в количестве преимущественно 10 вес. % и окисляют кислородом или воздухом при нагревании в течение

4-6 час. После окисления продукт подвергают термическому разлол ению до полного исчезновения активного кислорода. Выход азелаиновой кислоты 90%, чистота по данным ГЖХ99%.

Пример 1. 250 г смеси, состоящей из 50 г очищенной олеиновой кислоты (89% олеиновой и 11 % пальмитиновой кислоты), 24,9 г пеларгоновой кислоты и 175,1 г нонана, озонируют в реакторе барботажиого типа

озон-кислородной смесью до проскока озона. Скорость подачи озон-кислородной смеси 25 л/час, содержание озона в газе 6 вес. %, температура озонолиза 20-25°С. Получают 248,2 г раствора продуктов озонолиза олеиновой кислоты. Унос нонана 9,4 г. К раствору добавляют 1 г нафтеиата лития (7,0 вес. % лития) и через него барботируют кислород при 5Q°C в течение 6 час. Скорость подачи кислорода 40 л/час. После окисления продукт

подвергают термическому разложению при

110°С в течение 5 час (до полного исчезновения «активного кислорода). Конечный раствор но данным ГЖХ содержит 26,6 г (89,6% от теории, или 53,2 вес. %). Чистота поданным ГЖХ 99,1%.

Пример 2. 250 г смеси, состоящей из 50г технической олеиновой кислоты марки ДОЛ(В (69,2% олеиновой, 18,5% линолевой, 6,97% линоленовой и 5,57% пальмитиновой кислот), 35,6 г пеларгоновой кислоты и 164,4 г нонана, озонируют, как в примере 1. Получают 251,1 г раствора продуктов озонолиза. Унос нонана 9,7 г. К раствору добавляют 1 г нафтената калия (8,03 вес. % калия) и через него при 70°С барботируют 4 час кислород со скоростью 40 л/час. После/ окисления продукт подвергают термическому разложению при 110°С в течение 5,3 час. Конечный раствор по данным ГЖХ содержит 28,5 г (90,3% от теории, или 57 вес. %) азелаиновой кислоты. Частота по данным ГЖХ 99,0%.

Предмет изобретения

1. Способ получения азелаиновой кислоты озонолизом олеиновой кислоты в среде пеларгоновой кислоты с последующим окислением продуктов озонолиза в присутствии катализатора и термическим разложением катализата,

отличающийся тем, что, с целью повыщения чистоты продукта и увеличения его выхода, в качестве растворителя применяют пеларгоновую кислоту в смеси с углеводородом, например нонаном, и продукт озонолиза окисляют

в присутствии органических солей металлов I группы в качестве катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пеларгоновую и олеиновую кислоты берут в эквимолекулярных количествах.