СПОСОБ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА Советский патент 1972 года по МПК C01G28/00 G01N27/48 

Изобретение касается аналитической химии.

Известны способы полярографического определения мышьяка с применением иидиферентных электролитов и .предварительным отделением его от основы. В качестве электролитов используют, например, 1 н раствор серной кислоты, содержащей 4% хлорида калия и метиленовую синь, и лимоннокислый раствор, содержащий сульфат натрия и т. д. Однако применение известных электролитов не позволяет определить мыщьяк в теллуре (ниже ), селене и металлах, образующих растворимые аммиакаты при содержании , поскольку известные способы не обладают достаточной чувствительностью.

Для повышения чувствительности определение мышьяка в теллуре, селене и металлах, образующих растворимые аммиакаты, в качестве электролита используют раствор иодистоводородной кислоты, содержащий железо (III) и аскорбиновую кислоту. Кроме того, используют 0,08-0,2М раствор иодистоводородной кислоты, содержащий 6,3- 7,2-10-2 лголь железа (III) и 2,6-3,0-IQ- моль аскорбиновой кислоты в 1 л.

Пример 1. Определение мыщьяка в теллуре. 2 г исходного материала с содержанием 10 -10-5% мышьяка растворяют в смеси кислот (12 мл соляной кислоты, уд. вес 1,9 и 2 мл азотной кислоты, уд. вес 1,4). После полного растворения пробы раствор нагревают и выпаривают до малого объема. Выпаривание повторяют два раза с добавлением соответственно 5 мл к 2 мл соляной кислоты 1:1. К теплому раствору лриливают 10 мл аммиака и тщательно размешивают до образования белого осадка двуокиси теллура. Добавив 16 мл соляной кислоты (1 : 1), раствор нагревают до кипения, в кипящий раствор приливают 14 мл

воды и повторно нагревают до кипения. В охлажденный до комнатной температуры раствор вносят небольшими порциями 3 г гидразинхлорида, нагревают до кипения и дают осадку скоагулироваться в течение 2 мин во

время кипения. Осадок элементарного теллура отфильтровывают и промывают 15%-ной соляной кислотой три раза по 3 Л1Л. Раствор переливают в делительную воронку, приливают три объема соляной кислоты, уд. вес 1,19,

2 г иодида калия и встряхивают 20 сек. Затем добавляют 20 Л1л четыреххлористого углерода и экстрагируют 2 мин. Слой четыреххлористого углерода переливают в другую делительную воронку, приливают 10 Л1Л 9 н соляной кислоты, немного иодида калия и экстрагируют 20 сек. Органический слой снова переливают в другую делительную воронку, приливают 10 мл 6,5%-ного раствора аскорбиновой кислоты и экстрагируют 2 мин. Органический слой переливают в стакан и создают фон, добавляя при перемешивании 0,15 г иодида калия, 0,15 мл 7 к серной кислоты, 0,8 мл раствора железоаммонийных квасцов. Через 10 мин лолярографируют в интервале потенциалов от - 0,7 до - 1,0 0 fn - 0,87 в. Расчет проводят методом стандартных кривых. Пример 2. Определение мышьяка в селене. К навеске селена (5 г) при содержании мышьяка добавляют 70 мл азотной кислоты, уд. вес 1,4. После прекращения бурной реакции производят нагрев до растворения селена, затем раствор выпаривают досуха. Выпаривание и отгонку двуокиси селена повторяют еш,е два-три раза. К остатку приливают 1 мл серной кислоты, и полученную массу нагревают до появления паров серной кислоты. Эту операцию повторяют еще раз. К сернокислому раствору приливают раствор железоаммонийных квасцов, содержащий 5 мг железа (III) и около 20 мл воды. Раствор нагревают до растворения соли, затем добавляют аммиак для осаждения гидрата окиси железа вмесе с арсенатом железа. Скоагулированный осадок отфильтровывают на пористый стеклянный фильтр № 2. Осадок промывают горячей водой, содержащей немного аммиака, а затем растворяют в мл горячей соляной кислоты (1 : 1). Фильтр промывают горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан, в котором велось осаждение. Для восстановления мыщьяка и железа приливают по каплям раствор сернокислого титана. Раствор переносят в делительную воронку, приливают трехкратный объем очищенной соляной кислоты, уд. веса 1,19 и далее проводят экстракцию мыщьяка четыреххлорйстым углеродом, а реэкстракцию его раствором аскорбиновой кислоты. При содержании мышьяка, объем 0,5% раствора аскорбиновой кислоты, приливаемой для реэкстракции, составляет 10 мл. Реэкстракцию, полярографирование и расчет проводят также, как указано в методике определения мышьяка в теллуре. При м е р 3. Определение мышьяка в металлах, образующих растворимые аммиакаты (меди, цинка, никеля, кобальта). Из 5 г навески металла, содержащей - мышьяка, выделяют мышьяк вместе с гидроокисью железа. Далее поступают так, как указано в методике определения мышьяка в селене. Предмет изобретения 1.Способ полярографического определения мышьяка с применением индиферентных электролитов и предварительным его отделением от основы, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности определения мышьяка в теллуре, селене и металлах, образующих растворимые аммиакаты, в качестве электролита исоользуют раствор йодистоводородной кислоты, содержащей железо (III) и аскорбиновую кислоту. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют 0,08-0,12 Л1 раствор иодистоводородной кислоты, содержащей 6,3-7, молей железа (III) и 2,6-3,0-10-2 молей аскорбиновой кислоты в 1 л.