Способ получения циклододеканона Советский патент 1962 года по МПК C07C49/413 C07C45/33 

Известен способ получения циклододеканона гидролизом циклододеканоноксима (см. например, пат. ФРГ № 1080102 по кл. 12о, 25), который, в свою очередь, получается оксимированием циклододекана (см., например, пат. ФРГ № 1079036) или восстановлением нитроциклододекана (см. пат. ФРГ № 1081009). Однако этп способы очень сложны в осуществлении. Предлагаемый способ получения циклододеканона отличается тем, что циклододекан окисляют пропусканием через него в жидкой фазе кислорода или воздуха при температуре 130-180° и давлении 1-5 ат, с последующим использованием образзющихся при окислении циклододеканола и гидроперекиси циклододекана вместе с непрореагировавшим циклододеканом для повторного окисления.

С целью разложения образующегося при окислении гидроперекиси циклододекана на циклододеканон и циклододеканол, оксидат до выделения целевого продукта подвергают термической обработке в атмосфере азота.

Пример 1. Циклододекан 5,45 моль/л окисляют в жидкой фазе молекулярным кислородом, например воздухом, путем пропускания его со скоростью 12,1 л1час, при 140° и давлении от 1 до 30 атм. После 12 час окисляется 32% циклододекана. Из оксидата промыванием горячим раствором щелочи здаляют кислоты, а углеводородный слой подвергают разгонке в вакууме. В результате получают; гидроперекись циклододекана - 0,08 моль/л, циклододеканон - 0,875 моль/л, циклододеканол - 0,31 моль/л, дикарбоновые кислоты - 0,32 моль/л, эфиры циклододеканола - 0,05 моль/л и непрореагировавший циклододекан -3,79 моль/л.

Выход циклододекаиона в расчете на окисленный циклододекан (без циклододеканола и гидроперекиси циклододекана, которые возвращаются на повторное окисление) составляет 65% молярных или 62% весовых.

Пример 2. Циклододекан (5,45 моль/л) окисляют воздухо.м со скоростью 12,1 л/час при 140° в течение 8 час. Глубина окисления при