СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАБРОМДИФЕНИЛОЛПРОПАНА Советский патент 1972 года по МПК C07C39/367 

Изобретение относится к Онособам |полу1ч.ения 4,4-и;зо/Нр01ниЛИ.двн-1би|С (2,6-дибрО|М,фенола). Более конкретно оно касается таолученИя тетрабро.М|ДИ1фенИлоЛПрОпана, который: яшляетоя важ|ны.м химическим .продуктом - продуктом длЯ иолучения эпоксидных смол.

Известны опособы .получения бромироеаиных ал1килиден|5исфеНолов IB среде водных растворов НИЗШИХ алифатических сииртов, хлорированных у глвводородо1в, ледяной уисусJ oй кислоты. Бромирование дифанилолирооана в среде водных растворов (низших алифатическ1их спиртов не обесиздивает хорошего качест ва цел евото продукта. Проду1кт -пояучаtoT в 1виде твердого вещества желтого или ярко-розового цвета, твМ1ператур.е плавленИя 170-173°С. В среде уксусной кислоты и хлорированных углеводородов целевой продукт получают IB -виде твердого вещества желтого цвета с выводом 75-80%. Тамдаература плавления 1получаем.ого продукта 160-16:5°С. Изве|стен способ получения тетра1бромдифенилолпропана с выходом 96,5% при бронзировании дифенилолпропана в среде метилового спирта при 20-25С с послед ующей выдержкой реакционной .массы при той же температуре. Одрако этот способ не обеспечивает нео|бходимой степени чистоты получаемого тетрабромдиф.енилолпропана за счет образования побочного продукта -(метилбромида.

Предложенный способ заключается в том, что вберут 75%-ную .уксусную кислоту в количестве 0,05-0,5 вес. ч. на i вес. ч. дифенилолпропаяа, а реакциоиную массу дополнительно перемешивают 30 мин при температуре 50- . Тетрабромдифенилолпропаи высаждают из реакционной массы водой. Получают тетрадяфенилолпропан высокой степени чистоты, а именно т. пл. 180-18ГС (литературные

данные для аналитически, чистого о бразца 180-118ГС), содержание брома 57,9-58,7% (теоретическое содержание 58,8%). Выход 96-98% от теоретического. Полученный продукт МОЖ.НО применять для си1нтезов без дололнителъной очистки.

Каталитическое действие в.одной уксусной кислоты объяснить .можно тем, что она способствует быстрому образо1ванию катиона Н2ОВг, который является сильным бромирую,Щ1И1м агентом. Благодаря этому количество про.межуточных продуктов бромирования дифенилолпропана (ди- и трибромидов) сущеегВйн|но уменьшается. Кроме того, наличие в реакционной среде ионов CHjCOO и Вг

сводит :к минимуму образование побочных пр|Одуктов реакции мет1илбро.мида и бр01М1форма поскольку затрудняет реакцию об,мена ОН грутапы спирта на галоид, т. е. (Првпят1ст1вует образованию оксониевых комплексов - проПример 1. В трех1Г01рлую «олбу с мешалкой, те,рмо1мет|ром ,и калельной вородкой загружают 228 г ( моль) дйфеНИлоллропана, 250 мл метанола и П-З мл 75%-|ной уксуьной кислоты. охла Ж1дают до i20°C и прибавляют из капелъной воровки постепенно 640 г {4 моль) б.рома IB течение 0,5 час лри интенсивном пере,мешивании и охлаждения реакционной массы , до темтературы 20-25°С. После прибавления всего брома, реакционную смесь выдержи;вают лри 20-25°С в течение 4-5 час. Затем содержимое колбы нагревают до темиерат-уры кипения спирта и при перемешивании выдерживают 0,5 час. Далее омесь охлаждают до 20-25°С и постепенно Б течение 1-1,5 час 1ПрИба1Вляют 200 мл воды. Получаемый |белый кристаллический продукт переносят на воровку Бюхнера, промывают дистиллированной водой до отсутствия НВг по универсальной индикаторной бу.мажке, фильтруют и сушат при комиатиой тампературе в течание 2 суток. Получают 535 г делеВ0(го продукта в виде белого кристаллическош поропжа с т. лл. 179-180°С (литера турные данные для анаяигических щелей 180-18ГС), содержанием брома 58,4% (теоретическое значение 58,8%). Выход составляет 9в%.

/Пример 2. Повторяют пример 1 за исклк чением тото, что загружают 65 мл 75%ной уксусной К1ИСЛОТЫ. Получают 523 г .продукта в 1виде белого кристаллического порошка с т. пл. 180-18Г°С, содержанием брома 58,7%. Выход 96%.

Пример 3. Повторяют пример 1 за исключением того, что загружают 21 мл уксусной кислоты. Получают 525 г щелевого продукта в виде белого кристаллического- порошка с т. пл. 178- 180°C, содержанием брона 57,9%. Выход составляет 96,5%.

Предмет изобретения

(1. Способ лолучения тетрабромдифенилолпролана бромированй.ем дифенялолпропана в среде метанола в присутст1вии уксусно/й кислоты при 20-25°С с последуюш,ей выдержкой реакционной массы и выделением целевого

продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты и упрошения технологии процесса, уксусную кислоту берут 75%-ную в количестве 0,05-0,5 вес. ч. на 1 вес. ч. дифенилолпропана.

2. Оцособ по п. 1, отличающийся там, ч го, с целью интенсификации процесса, выдержку ведут при 50-65°С.