СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРНЫХМАСС Советский патент 1972 года по МПК C08F289/00 

Известен способ отверждения ненасыщенных полиэфирных масс путем их сонолиме|ризации со ашивающИМ агентом в присутствии перекисного инициатора и кобальто вого ускорителя.

Однако 1по И;31вестному iGHOCo iy скорость гелео:5разован ия aie очень большая, ocoOieHHO при низких тем(перату(рах. Предложено .и отае рждонйИ :1юл,иэфИ1р:ных jviaicc вводить в отверждавмую .массу доблвочньп 1у;окоритель общей ф ормулы

Х-Н

где X -.кислород Т1Л1П и.м-инопруопа;

Y-ацилевая или эфнр.ная прупла; Kaip6oа1мидная ил,и :н1Ипр ильина я группа. С нолющыо этих соединея:; отвер К)дение полиэфирных фО)р1маво1ЧНых -и по.хровных масс, йЫЗЫ:вабмае гидроПерекисяйп- и кобальтовыми

соединениями, :М;ОЖНО ИрО ВОДИТЬ со CKOpOlCTblO

уже .г.ри TeMin-apaTypax Ниже +20С. Быстрое о-пверждеиие особен.чо выгодно -при отверждении лакро;вн1 х масс в технНке нойфьгаия лаком, по1-:кол ку после KOipOTKoro :в:ремени отг/ержденИя образуются прочные на сгИр:анне паВер.хностм iH «покрытия изделия, которые :ожно по истечении короткого в;ремени брать

в Обрзбот|К у и уклады вать IB щтабели. KpoiMe того, при при:менении добавочных ускорителей для полиэф.ирных масс .мож-но изготовлять ор;мо1ваННые части изделня .или покрытия,

цвет (Которых «е подвергается изменению, иапря.м-ер пож елте1 ию или позеленению. Если пря использовании добавочных ускорителей все-таки на|Стуш-1Т (позеленение, его . лег;чО удалить добавкой известного .средст1ва ироТН1В зе тенения к .иэфИ)рным ьмаосалг. Это относится особенно к такиМ соедИ1нен 1ям, в которых Б вышепр,иведенной формуле У означает ациловую, карбонокислоэфирную или карбонамидвую груППу, а X-ато;м кислорода.

Предлагаемые изобретением добавочные

уОКОрИТеЛ ХОрОЩО совместимы с 1НОЛ эфИрiibiiMH масса.МИ (так что пе требуется дополнительных растворителей). Добавочные :С1КОрИтел;И у;1обны вследствие их xotpOHieit со i:MecTHi:,iocTH, а также авиду топо, что для достпжевия максимальной активности нужна малая ;ко1нцентрания их, в больщой степени избегаются нежелательные побоч ые я.влен-ия (в ыз ьрваам ы е .н е-иолиме ри зуем ым и доб авК а-.м и

к по;п1эфирны М ;маосаМ). ГТодобные И1обочные явлеиия изгот01ВлеН ИИ 1аол;иэфир ных покрытий аюрут проявиться, наири;мер, ;В «абухании ИЛИ в разА япче ШИ логсрытия О-СНОВЬЕ под лако-м. Применяе)мые согласно изобретению

личествах щриблиэительно от 0,05 до 1,5 вес. % от а оличаст|ва шолиэфирных масс. НаИ:более а.ктианьими со ЗДИ1не1НИЯ1МИ язляюфся такие, is котарых Y означает ациловую, карбоамядную илИ :н1итриловую ррулду. Они пролвляют (максимальиую активность уже |п,рй добааках приблизительно дю 0,5 вес. %. Бели Y означ ает rpyininy эфиров (карбоновой кнслюты, то требуются добаики (В больших .количе:ст1в ах. Доба:в.оч(ные ускорители .соглаоио изобрете1гию, морут быть п|ри;мви.бны та1вже IB смеси друг с другом ИЛИ |В комбйяащиИ с д-обавочньвми Зскорителями яругого рода. Олве|рлсдаемые массы .могут содержать .и дальнейшие 0|бычные добавки, iKaiK ингибиторы, наиолиители, загустители, 1па1рафин и средства против позелеиеиия. П1ри1мера,ми .добавочных ускорителей согласно изобретанию я вляются:

2-ацетилц1И|1 Л|01пента.но«,

2 -проп циаиюп ентан он,

2- З-хларвропионил -циклапеитано-н,

2 чмета К1р1ИЛ оил ЦИ1кл.01Г1|ента1НО и,

2-изо(валар,иаНОил,щ-ыслОпе(Нтан10|Н,

2 - ф ар милцикл О(Пент а нс-н,

2,5-диа цехилцИ|Клоп©нтанан,

2-бенз1ИлцИкло)пента1НО:Н,

2-ацетялинд1ан0«-1,

З-ацетилйса.мфера,

метиловый эфир циклопента1Юн-2-карбо1Ювой кислоты,

зтило,зый эф:ир цШ;лопе1ттанО|Н-2-Карбо.но1вой к:и слоты,

а л л и л 01В ы и э ф и р циж т аиоч -2 - к а р б о i i о вой КИ СЛ:ОТЫ,

N-пропиламнд циклопентатоп-2-карбоновой кислдты, N - цикл ore : сил ам ид цигклО|ПвнТ аиои -2 - к aip бо

КИСЛОТЫ,

N- метшйсвметил -амид ц ИКлО|ПвнтаИО.н-2- к ар б оно вой .клслоты,

а МИлид ци:кЛ0:пентанон-2-1К1а|рбонавой кислоты, ди-.ци1кло1пентаНОн-2- арбоно1ва1Я |Кислота -гех1самет1иле«-1,6-диа|М д,

нн ил ид цч-1 КЛС1П ей т а. - 2 -ти ом а р бо i: 0;3 о и к и-с лоты,

2 - Ц1И ая ацнкл оиента ноН я

2-ци1а1ИОЦИ1Клопент ано Ним и и.

Под ненасыщенными по л и эф краями, «аасие обычно берут для лол:иэфир,ных формо1воч«ых и оакрьйзиых .масс, следует понимать :полиэфиры с содержанием а, р-ненасыш.енных радикалов д икарбо новой кислоты, Которые (получают обычно паср еЯСТ1ВО.м тюлйконденсации а, р ненасыщенных дикарбО|НО1Вых «ислот, как малеинавая, фумарс1в;ая, цитра1коновая и ;ита1сонавая кисл|0ты или их анги дридов с многоатамяьими спиртами, этиленгликоль. диэтиленгликоль, нропандиол, бутандиол, бутендиол, меоПвнтил гл И1КОЛ ь, гежс а 11 диол, Tip HIM етилол и р оп а н и пе Нтаэр ИТ1рит. Часть а, -ненасыщенных дикарбонойых аюжет быть заменена другими многосковиыми карбоновыми кислотами например Янтарлюй кислотой, ааиПиновой, себаци ноз-эй, ди1Л еризоаа1н:цой к-ирной кислотой, фталевой, иэофтал1е|Вой, терефталетаой, тет/рагидрофталевой, тетрахлорфталевой, гексахлорэндомотилентетрагидрофталевой и тримеллитовой кислотой. Возможны также модификация иоаре|ДСТ)ВО1М 1В;строЙ1КИ однавалентных сти()в как бутанол и тетрягидрюф.урфурилавый ап-эрт, а также сдноосновных карбо-ноВЫ.Х иислот, iKaiK бензойная ки1слота, трет-6угилбензойиая, олеиновая, жириая кислота льнянОГО масла и аб1И1еТ1иио1вая. Далее могут быть .НЯзваны .ненасыщенные пол1иэфи1ры, которые iwpOiMe р1ад;икало.в а, р-1ненасыщенных дикарбоиовых кислот сод€1рж ат еще р, у-ие1Н:асыщенные эфирные лрупны. Првмерами сш.И|вающих iMOHOiMapHbix этиловых соеднневий являются 1ВИ1Нч;1С1вы«, ацфиловые, мет акр иловые и алл1ИЛ01вы,е соадннения, как стирол, .винилтолуол, див,И11-гил,беазол, винилацетат, (вияилпрописнат, слОЖиый эфир и амиды акриловой и метямриловой ;к;ислоты, акрил нитрил, диалЛ1ипфт1ал1ат, д1И1аЛЛилма№е1И1нат .и три аллилця ану.рат. Для П01вышения устойчивости при храм-ении -полиэфирные формовочные и лакрьнвные iMaiocbi имогут соде|ржать обычные ингибиторы как гидрохинон, толугидрохи1нои, третбут ил ИИ|р01катехин, п-бензохияои, а также соединения меди, например нафтенат меди. Как перекисные И|ни:циат0ры имеются в виду примеияемые обыч-но raapoinepeiKiHiCH, нагеример гидро.лср;бхИ(Сь у1мола, предпОЧТИтелыю, одна-ко, гндрооерек.нси кетона, циклогекса} онгидронерекись, метилэтнлкетонгидронереivHiCb, мет.нлизобутил:кето:нгидр01Пвракись и ацетил ацетонгидронерекись. Соответсгаующнми 1-;обальто.вы1МИ уско,рител,я:М(И являются растзо|р;И1Мые В пол.иэфИрных массах кобальтовые соединения, например соли высших карбоно1вых кислот, как октоат кобальта, 1 афтенат кобальта, резинат кобальта и лимо;ieaT кобальта, а также кобальтовые соли полуэфиро-в аи)ка рбоно1вой кислоты и |СОбдине.иия с хелатио овязаиным кобальтом тиша .кобальтзцетоуксусного эфИра и адетилацетоната к-обальта. Также хелатиые СОединения коба.льта и добавочных ускорителей, на|ПрИ1мер 2-ацеТ1илцикл 01не:итан01на и метилового цилло1пентанон-2-карбойовой кислоты. Применяемые И;ри проведении при.меров полиэфирные массы ИМеют следующий состав, вес. ч.: Полиэфирная масса (А):

Ненасыщеииый полиэфир,55 изготовленный из:

ангидрид малеиновой кислоты608

ангидрид фталевой кислоты562

пр011андиол-1,2790

Кислотное число46

Вязкость (65% в стироле или 20°С),спя 486

Стирол45

Толугидрохииои0,012

Полиэфирная масса (Б), вес. ч.:

Пенасыщенный полиэфир,55 изготовленный из:

ангидрид малеиновой кислоты295

ангидрид фталевой кислоты1035

ирог1андиол-1,2760

Кислотное число 15

Полиэфирная масса(В), вес. ч.:

Ненасыщенный полиэфир55 изготовленный из:

ангидрид малеиновой кислоти684

ангидрид фталевой кислоты445

бутандиол-1,3910

Кислотное число36

Вязкость (65% в стироле при20°С), спз 1795

Стирол45

Толугидрохинон0,012

Приме|р I. К (каждым 10 вес. ч. полиэфирной |М:аосы (А) в п:робир1К.ах Диаметро.м 8 мм примешивают добавомные ускорители, указаЧНые в табл. 1, а также 0,4 вес. ч. 50%ного .раствора гид ро1парбки.ои ц;икло1гвк|са1по;1а в диметилфталате и (Пробирки со смесью помещают IB тер МОстат, который яри первой сеpim опыто;в имеет 1ПО|Стояи«ую темлературу -|--20°С, а три второй 1серии +10°С. Затем ке все,м пробам доб а1вляют 0,03 «вес. ч. «обальта в форме 20%-.ного раствора нафтената Со в толуоле и определяют длителыность желироваиия (При указанных температурах. В табл. 1 указано время желирава-ния при температурах 20 и 10°С ,и разница между по.казяте.пямй.

Т а б л и I а 1

Таблица 2

2-АцетилциклопелтаЦик.чогексанона

нон 2-Ацетилциклонентанон

2-ПрО17монилциклопен танон

2-Ацетил1шдаио11 М-Пропиламид циклопента110н-2-карбоновой кислоты

2-Цнаноцнк,110пентанониминПнперндид ацетоуксусной кислоты

2Г

Пр им ер 2. В примерах 2-5 к полиэфирным LMacicaM доба1вле1на в каждюьм случае 0,1 вес. ч. парафина в фор-ме 10%-ного раствора в толуоле. Переработка полиэфирных покровных масс осуществляется ,в этих Примерах при температуре между 20 -и 24°С.

К каждым 100 вес. ч. полиэфирной массы, (А) iHipсмешивают указалиые в табл. 2 добавочные уокор ители и г,И|Д)роле:реки;си (приведены та.кже даиные о длительности высыхания 1 ле 101К, изготовленных с добащо-чльими ускорятелями), затем ко всем тробам добавляют

0,03 вес. ч. 1кобальта в форме 20%-ного раствора нафтената Со в толуоле и эти смеси сейчас же «аиосят иа деревянную, предварительно грунтов а плую, подкладку .при пО|МОщи аппарата для стя:г. фильма, в виде мокрого фильма .слоем толщИ ой и-рибляеительс-ю

-500 мк. Длительность высыхания определяется .вре:меиа.1 прощедшим от мо1меита доба, кобальта до образо ва.ния устойчивого па стиР-Толуидиацетоуксусной кислоты Этилэфир циклогексаион-2-карбоновой кислоты N-пропиламидцикяогексанон-2-карбоновой кислоты Примечал и е:

1)50%-ный в диметилфталате,

2)40%-ный в диметилфталате,

3)40%-ный в диметилфталате.

Пример 3. к каж1дьш 100 вес. ч. полиэфирной iMaiccbi (Б) примещивают указанные в табл. 3 доба1воч«ые уако(р.ители и 4 вес. ч. 50%-ного распнора гидропе(реки|ОИ циклогексаноиа в диметилфталате, а также длительность высыханИя плен1ки. Затем «о всем цробам подмешивают 0,03 вес. ч. всобальта в форме paiCTiBiopa лафтената Со в толуоле и смеси лри 1П01МОЩИ аппарата для стяги1вания фильма в виде iMOiKiporo фильма слоем толщиной ириблИЗителыно 500 мк сейчас же на:яосят Пр ед|в ар ител ьно грунтов ани у ю дер евя.н ну ю подкладку.

Таблица 3

0,25

2-Ацетил цикл опентаиоц

24 20 23 22 20

0,4

2-Пропиоиилциклоиента1гаи

0,25

0,4 2-Ацегилинда110н

0,4 З-Циапоциклопеитанонпмпи

в табл. 4 добавочные у ОкО|рител1И и 4 вес. ч. 50%-.ного раствора (перекиси циклогек1саНО,1а в диметилфтал ате. Затем ко жсем .пробам подмешивают 0,03 вес. ч. кобальта в форме 20%ноло ipacTiBOpa .нафтената Go в тоЛуюле и смеси при .помощи аппарата для стяшваиия фильма в виде монраго фильма слоем толщиной прнблизлтельно 500 мк сейчас же на1Н.о|сят на .цредварительно прунтов анную деревяч-шую подкладку.

Таблица 4

рекиси (95%-ной). Длительностью высыхания считается , -прошедшее с момента нанесения фильма «а катализаторную основу до образования устойчивого на стирание парафинового звр1кал.а.

Таблица 5

2-Ацетнлц 1клопентанон

2-Про11 попил циклопентаногг

N-Пpoп Улaмидциклoпeнтa Ю11-2-карбоповой кислоты 2-Циа11Оциклог1еитанон11М1111

Метиловый эфир циклопентанон-2-карбоновой кислоты1,0

24

Пример 5. к калодым 100 вес. ч. пол-иэфирной адассы (А) примешивают .указанные в табл. 5 Д1оба1ВОЧ1Ные уск0)рител,и и 0,03 вес. ч. кобальна в форме 20%-ноГо раствора нафтената Со в толуоле, и кзждую .смесь в виде мак|рой плении наносят -слоем толщиной примерно 500 мк на фанеру, здоирытую сло1ем грунтового катализатора в количестве 100 г1м Каталдзаторщую пруатовку .взгот оаляют посредством ианесения раствора из 30 вес. ч. нит|р:ацеллюл0зы (мвла жнееной 55та1НолО|м) в 120 1вес. ч. этилацетата, 35 вес. ч. бутилацетата и 20 вес. ч. .порошка циклогексаноигидропеСпособ от1ве ржа.ения ненасыщенных полиэфирных ,Miacc путем их оотюлим&ризации со сши:.вающи1М агентод В присутствии перекис1ЮГО ииияша.тора и кобальтового ускорителя, отличающийся те;м, что в откерждаемую массу вводят добавочный ускоритель общей формулы

гл-е X Y

1 } сло1род ИЛИ ИмИНОг. ациловая или эфирная rpiynna, карбоа МИдная или нитрил ьн а я, грушпа.