СОСТАВ НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРА НЕНАСЫЩЕННОГО ПОЛИЭФИРА И ВИНИЛОВОГО МОНОМЕРА Советский патент 1974 года по МПК C08L67/06 C08K5/521 

1

Изобретение относится к изготовлению полимерных составов на основе полиэфирных смол.

Известен состав на основе сополимера ненасыщенного полиэфира и винилового мономера, твердого наполнителя, пластификатора.

Наполнители могут быть твердые, волокнистые и порошкообразные минерального типа, а пластификаторы такие, как хлорпарафин, диоктилфталат, дибутилфталат. Однако известный состав не обладает инсектицидным действием.

Предлагается в состав вводить эфир О,Одиметил-0- (2,2-дихлорвинил) -фосфорной кислоты (DDVP) в весовом отношении последнего к исходной ненасыщенной полиэфирной смоле от 1 :4 до 2:1, предпочтительно от 1 :3 до 1:1. Эфир вводят в исходную композицию, содержащую ненасыщенный полиэфир, виниловый мономер и вспомогательные добавки (пластификатор, инициатор, наполнитель).

Благодаря введению эфира можно получать состав с длительным инсектицидным действием.

Предлагается применять обычные смеси из ненасыщенных полиэфиров и присоединивщихся к ним в процессе полимеризации мономерных винильных соединений в соотношении от 20:80 до 90: 10 вес.%. Иенасыщенные полиэфиры получают через поликонденсацию много-, особенно двухатомных спиртов (например, 1,2-пропан-, 1,3-бутан- или 2,2-диметил-1,3-:пропандиол), далее ди- или триэтиленгликоль с а,р-ненасыщенными дикарбоновыми кислотами или их ангидридами, например фумаровой кислотой или ангидридом малеиновой кислоты, в данном случае при добавке насыщенных дикарбоновых кислот, как

фталевой кислоты или ее ангидрида, изофталевой, янтарной, адипиновой или себационной кислот. В качестве сополимеризующих мономеров могут найти применение например, стирол, МОНО-, и дихлорстирол, дивинилбензол,

винилтолуол, виниловые эфиры (винилацетат и винилбензоат), эфиры акриловой кислоты и акрилонитрил, эфиры метакриловой кислоты, аллиловые эфиры (аллилакрилат), диаллиловый эфир фталевой кислоты и триаллилфосфат. Из ингибиторов, которые необходимы в данном случае, следует назвать, например, хинон, гидрохинон, толуолгидрохинон, 2,5-ди-т/9ет-бутилхиноп или 2,6-ди-г;)ет-бутилн-крезол.

Применяют следующие наполнители твердого вида как волокна из стекла, сизавы, конопли, муслина, кокоса, льна и других природных продуктов или синтетические волокна или наполнители, имеющие минеральную

природу, например двуокись титана, окись

железа, каолин, кварц и другие инертные материалы.

Из пластификаторов применяются дпоктилфталат, хлорнарафины или арил-эфиры алкилсульфокислот.

Особенно выгодно совместное применение твердых наполнителей и жидких пластификаторов. Количество наполнителя н пластификатора в составе берут такое, чтобы весовые отношения фосфорсодержащего активного (DDVP) к полиэфирному компоненту сополимера составляли от 1:4 до 2:1, предпочтительно от 1 :3 до 1:1.

Составы из исходной композиции изготавливают известными методами, при которых протекает отверждение полиэфиров до сополимеров.

Проводят отверждение по механизму радикальной полимеризации при невысоких температурах (при высоких имеют место потери легко летучего биологически активного вендества), желательно уже при комнатной температуре. Кроме того, формирование (отверждение) можно про,водить по механизму фотололимеризации по действиям электронного излучения для активизации вызывающих полимеризацию радикалов. В случае отверждения по механизму радикальной .полимеризации при комнатной температуре применяют обычные инициирующие системы, состоящие из перекиси диацетила, как перекись бензоила, и диалкиламина, например диметиланилин, или перекись кетона, как перекись метилэтилкетона или перекись циклогексанона и кобальтового ускорителя (нафтенат, резинат, октоат или ацетилацетоната К0|бальта), однако при этом в присутствии активного фосфорного эфира необходима уменьшенная скорость отверждения. Система же инициатор - ускоритель из растворимого соединения ванадия, например соли ванадия частичного эфира фосфорной кисло гы или ванадия-«-толуолсульфоната, с соответствующей перекисью, например перэфирами, перкеталями или гидроперекисями алкилов, лредпочтительно перекисью кумола, в присутствии активного фосфорного эфира практически не изменяется и яоэтому предпочтительна.

Ненасыщенные полиэфирные смолы, применяемые как исходные и вещества приготавливают следующим образом.

Для изготовления смолы А полиэфир, полученный из 7253 ч. малеинового ангрщрида, 43883 ч. фталевого ангидрида, 29267 ч. 1,2нропандиола и 4,2 ч. гидрохинона, с кислотным числом 44 растворяют в 28000 ч. стирола. Смолы В и С готовят из малеинового и фталевого ангидридов, 1,2-:пропандиола и соответственно с добавкой в одном случае дипропиленгликоля, а в другом - гликоля и дигликоля.

Пример 1. В смесь из 1935 ч. полиэфирной смолы А и 774 ч. DDVP последовательно вносят 90 ч. 40%-ного раствора перекиси метилэтилкетона в диметилфталате, и 30 ч. раствора октоата кобальта в диоктилфталате, который содержит 1 вес. % кобальта. Из этой исходной смеси (композиции) при применеНИИ стекловолокнистого мата весом 450 г/м в закрытой форме приготовляют 5-мм толщины литую пластину с 30 вес.%-ным содержанием стекла. Пластину через 2 часа вынимают из формы и окончательно разрезают на

формованные изделия размером 12X12 см. Испытуемое изделие обладает сухой и неклейкой поверхностью.

Пример 2. 1533 ч. ненасыщенной полиэфирной смолы В хорошо смешивают с 851 ч.

DDVP, 596 ч. диоктилфталата, 90 ч. 40%-ного раствора перекиси метилэтилкетона в диметилфталате и 30 ч. раствора октоата кобальта в диоктилфталате, который содержит 1 % кобальта. При применении стекловолокнистой

пластины с весом единицы поверхности 450 г/см приготавливают из этой смеси в закрытой фо|р|Ме 5-MiM толщины литую пластину с 30 вес.%-ным содержанием стекла. Пластину с неклейкой и сухой поверхностью через

24 час вынимают из формы и разрезают на формованные изделия размером 12X12 см.

Пример 3. Пластина {сравнительный

опыт), полученные согласно примерам 1 и 2,

подвешивают по отдельности в середине помещений, равных по величине, объемом 50 м и выпускают в каждое по 2000 комнатных мух. Наблюдают, все ли мухи ногибают в течепие 24 час. Опыты повторяли в течение нескольких недель, смотря по обстоятельствам,

пока еще наблюдалась 100%-ная смертность мух в течение 24 час. Продолжительность действия пластины, проявляющаяся при этом, следующая.

Продолжительность действия, недели 9-10 13-14

Пример 4. В смесь из 225 ч. полиэфирной смолы А и 75 ч. DDVP последовательно добавляют 9 ч. 40%-ного раствора перекиси метилэтилкетона в диметилфталата и 3 ч. раствора октоата кобальта в диоктилфталате, который содержит 1 % кобальта. Из этой композиции при применении стекловолокнистого мата весом 450 г/м в закрытой форме приготовляют 5-:мм толщины литую пластину с

примерно 30 вес.%-йым содержанием стекла. Пластину с неклейкой поверхностью вынимают из формы через 2 час, затем выдерживают в течение 4 час в герметичной упаковке при 40° и разрезают на формованные изделия

размером 12X12 см.

Пример 5. 66,5 ч. полиэфирной смолы В и 3,5 ч. DDVP смешивают с 1,75 ч. 40%-ного раствора перекиси метилэтилкетона в диметилфталате и 0,7 ч. раствора октоата кобальта в диоктилфталате, который содержи

1 вес.% кобальта. Из полученной смеси при применении стекловолокнистого мата весом 450 г/м приготовляют 1-мм толщины литую пластину с примерно 30 вес.%-ным содержанием стекла. После этого литую пластину с обеих сторон армируют 1-мм толщины пластиной, которая содержит примерно 30 вес.% стеклянного мата и 10 вес.% DDVP. После нанесения этих слоев на внешнюю и внутреннюю поверхность накладывают следующий 1-мм слой с содержанием 50 вес.% DDVP и 30 вес.% стекловолокна и упаковывают формованные изделия в целлофановую пленку (фольгу). После отверждения и удаления

фольги поверхносгь формованного изделий 1гсклейкая и сухая.

Пример 6. Различные формованные изделия, приготовленные согласно примерам 4 и

5, подвешивают но отдельности в середине помещений одинаковых размеров с объемом 50 смЗ и в них помещают по 1000 комнатных мух (Musca domestica). Затем наблюдают, за какое время погибнет 50% мух (LTso). В олределенные промежутки времени, которые указаны в таблице, в опытное пространство добавляют новых мух и пробы подытоживают. Между отдельными опытами пространство хорошо вентилируют.