СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G69/28 C08G63/79 

Изобретение относится к способу получения гетероцепных полимеров, например полиамидов и полиэфиров, пригодных для фор.моваиия пленок, волокон, литьевых и других изделий.

Известен способ получения гетероцепных полимеров межфазной поликоиденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кнслот и ацилируемых бифункциональных соединений. Для этого водный раствор ацилируемого соединения, например диамииа или фенолята бисфенола, перемешивают с дихлорангидридом в растворителе, не смешивающемся с водой. Выделившийся полимер отфильтровывают и промывают от адсорбированного растворителя.

Получение полимеров названным способом трудно осуществлять непрерывным методом,, так как получаемые полимеры содержат большое количество адсорбированного растворителя, находятся в набухшем состоянии, плохо отфильтровываются и в ряде случаев нуждаются в экстракции.

С целью упрощения непрерывного процесса межфазной поликонденсации и облегчения регенерации растворителя предлагается раствор дихлорангидрида вводить в виде паро-жидкостиой смеси в водный раствор бифункционального соединения, нагретого до температуры, превышающей температуру кипения растворителя дихлораигндрида.

Синтез полимеров проводят в коническом аппарате, в который помещают раствор одного из мономеров, например водный раствор диамина или хлоргидрата диамина, в присутствии акцептора хлористого водорода или щелочной водный раствор бисфенола. Раствор нагревают до 90-95°С и в него вводят раствор дихлорангидрида в легкокинящем растворителе, например в метилеихлориде, нагретом до состояния пар-жидкость. При смешивании растворов имеет место пенный режим полнкондеисации. Образующийся полиамид в виде

хлопьев 1ли порошка центрифугируют и промывают. Органический растворитель после испарения в реакторе и конденсации можно использовать для приготовления раствора днхлораигндрида. При непрерывном процессе

полимер вместе с раствором избытка диамина непрерывно выводят через гидрозатвор. После отделения раствор с добавкой свежей порции раствора диамииа необходимой концентрации возвращают в реактор.

Пенный режим обеспечивает высокую производительность реактора. Выход полимера с единицы объема реактора в 10-100 раз больше, чем при синтезе но известному способу. Пример 1. В аппарат емкостью 200 мл

0,1 моль/л хлоргидрата 1,6-гекса мети леи днамииа и 0,2 моль/л едкого натра, и нагревают до 95°С. В реактор через испарительную трубку (капилляр диаметром 0,5 мм и длиной 150 мм), нагретую до - 110°С, и ширицевын дозатор со -скоростью 15 мл/мин непрерывно подаютраствор дихлорангидрида терефталевой кислоты в нетиленхлориде (концентрация 0,21 моль/л). Синтез прекращают через 75 се/о. Полимер отфильтровывают, промывают водои. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в 96%-ной серной кислоте 0,83. Выход полимера по дихлорангидриду 0,1025 г (99%).

Пример 2. Синтез проводят, как в примере 1, но используют раствор гексаметилендиамина-основапия (концентрация 0,1 моль/л).

Выход полимер 100%, удельная вязкость 0,75.

Пример 3. В реактор помещают 75 мл раствора метафенилендиамина (концентрация 0,1 моль/л), содержащего ,2 моль/л хлористого лития и 0,2 моль/л едкого натра, и непрерывно вводят раствор дихлорангидрида изофталевой кислоты в метиленхлориде (концентрация 0,1 люль/л). Выход полимера 80- 90%. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полученного полимера в диметилформамиде с 5% хлористого лития 0,12.

Пример 4. В 75 мл раствора пиперазина (концентрация 0,1 моль/л), нагретого до 95°С, через испаритель вводят 50 мл раствора днхлорангндрида изофталевой кислоты в метиленхлориде (концентрация 0,03 моль/л). Выход полимера в расчете на дихлорангидрид 70-80%, удельная вязкость полимера в 96%ной серной кислоте 1,0.

Пример 5. В реактор, содержащий 75 мл водного раствора 4,4-дифенилолпроиана (0,175 люль/л) и едкого натра (0,525 моль/л), непрерывно со скоростью 40 мл/мин подают 40 мл раствора дихлорангидрида изофталеБой кислоты (концентрация 0,02 моль/л), нагретого в капилляре до состояния пар-жидкость. Температура в реакторе 80°С. Выход полиэфира в расчете на дихлорангидрид 74%, удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в смесн фенол-дихлорэтан (60:40) равна 0,32.

Предмет изобретения

Способ получения гетероценных полимеров межфазной поликонденсацней дихлорангидридов дикарбоновых кислот и ацилируемых бифункциональных соединений, отличающийся тем, что, с целью упрощения осуществления поликонденсации непрерывным способом и облегчения регенерации растворителя дихлорангидрида, раствор дихлорангидрида в виде паро-жидкостной смеси вводят в водный раствор бифункционального соединения, нагретого до температуры, превыщающей температуру кипения растворителя дихлорангидрида.