СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ н-ПАРАФИНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C7/12 

Изобретение относится к способу получения богатых нормальными парафинами углеводородных смесей адсорбционио-десорбционной обработкой углеводородных фракций на молекулярных ситах, с целью получения, например, алкилароматических углеводородов, для дальнейшей переработки их на биологически легкорасщепляемые основные моющие и поверхностно-активные вещества.

Известен способ получения смесей, богачых н-парафинами, по которому смесь углеводородов пропускают обычно в присутствии инертного газа-носителя, например бескислородного азота или водорода, через молекулярное сито при температуре выше 250°С до его глубокого насыщения селективно ноглощаемыми н-парафинистыми углеводородами, а затем проводят десорбцию.

Часто между стадиями адсорбции и десорбции проводят еще и промывку инертными газами в целях удаления неселективно адсорбированных на поверхности углеводородов. В качестве адсорбционных средств используют при этом молекулярные сита, стереоселективно действующим компонентом которых является цеолит типа 5А. Десорбцию адсорбированиых углеводородов можно проводить вытеснительной десорбцией, при которой адсорбат вытесняется другими адсорбируемыми молекулами. Как известно, селективно адсорбированные углеводороды вытесняются углеводородами Сз-Со, преи.мущественно «-пентаном. этот метод имеет тот недостаток, что нолучают смеси н-нарафинов, свойства которых для их дальнейшего использования не всегда удовлетворительны. Так, например н-парафиновые смеси после их кратковременного хранения становятся более или менее сильно окрашенными и появляется осадок, что снижает эксплуатационные свойства продукта. Поэтому обшепринято подвергать богатые н-парафинами углеводородные смеси, полученные путем десорбционной обработки молекулярных сит, до их дальнейшего применения к каталитической гидроочистке. Иногда необходимо дополнительио к каталитической гидроочистке или вместо нее промывать смеси концентрированной серной кислотой.

С целью устранс;ни51 указанных недостатков предлагается адсорбцию при необходимости и очистительную промывку проводить в присутствии водяного нара на молекулярных ситах, рП которых более 9.

Желательно, чтобы нарциальное давление водяного пара в сорбционном аппарате согласно изобретению составляло во время адсорбционной обработки, а при известных условиях и во время нромежуточно выключенной очистительиой промывки не менее 5 и не более 800 мм рт. ст. Пример 1. (для сравнения). Оиыт водят на иепрерывно работающей уста с несколькими адсорберами для отдел н-парафиноБ от гидроочищенного среднег стиллята из ромашкинской нефти. Исходный иродукт имеет следующие а тические иоказатели: Предел кииения, °С ,190-23 Содержание серы, вес. %0,008 Содержание ароматических углеводородов, об. %22 df , ,800 Бромоное число, г/100 г0,8 Содержание н-иарафинов, вес. %21,8 Каждый адсорбер установки нанолнен сравнения 6 кг молекулярного сита це 5А, имеющего следующие иоказатели: 30 вес. % метр нити 3 jMM, связующее вес 0,690 липовой глины, насыпной рН 8,5. Отделеиие н-парафинов ироисходит следующих условиях: Температура, °С Давление, ат (5 мин Длительность цикла сорбция мин 5 мин мывка, 10 мин сорбция Нагрузка при адсорбции, г/г-час Адсорбирующий попутный газ Соотношение газ/продукт при адсорбции, . Промывной газ 100 Нагрузка при промывке, об/об-час н-Пентан Десорбирующее средствоНагрузка при десорбции, г г-час

типа 5А,

Показатель рН 8,0

Алкилбензол

Сульфируемость, %

Цвет

Цветность масла (определена в сравнении с цветностью раствора йода)

Раствор алкилбензольного сульфоната

Молекулярное сито

формы Mg,

типа 5А, рН 10,2 рН 9,5

97,9

Бесцветный 0.5

Бесцветный 0,5 Все ноступающие на установку продукты (исходный нродукт, газ-носитель, промывной газ, десорбирующее средство) предварительно высущивают досуха на молекулярных ситах типа цеосорб 4Л до содержаиия воды ниже 10 ррм. При этих условиях получают концентрат н-парафинов со следующими показателями:Число атомов углеродаСю-Cia Содержание н-парафипов, вес. %97,2 Содержание, об. %: ароматических углеводородов1,0 олефииов1,5 Полученный н-парафиновый концентрат затем (для сравнения) иодвергают гидроочистке иа сульфидном иикель-висмут катализаторе (2 моль NiS, 1 моль WSs) при следующих условиях: давление 230 ат, температура 300°С, нагрузка 5 об/об-час, соотношение газ/продукт 500 . н-Парафииовые концентраты, иолучаемые известным способом, должиы подвергаться до их нереработки на алкилбензольный сульфопат гидрирующей очистке в целях получения промежуточиых и конечных продуктов с выгодными эксплуатационными свойства.ми. Пример 2. Описанный в примере 1 исходный продукт используют в условиях примера 1 для получения н-парафинового концентрата с той лишь разницей, что согласно изобретению в адсорберах устанавливают определенное парциальное давление водяного пара, составляющее во время адсорбции 40 мм рт. ст., при иромывке 80 мм рт. ст. и во время десорбции 150 мм рт. ст. При этом для сравнения в отдельных опытах применяют торговое молекулярное сито типа цеосорб 5А (рН 8,0) и молекулярное сито типа 5А, модифицированное Mg (зиачение рН-9,5). Получеиные н-парафиновые концентраты перерабатывают на алкилбензольный сульфонат без гидроочистки. Результаты приведены в таблице.

Из таблицы видно, что при использовании предлагаемого способа получают н-парафииовые концентраты, дающие при синтезе алкилбензольного сульфоната продукты, свойства которых соответствуют эксплуатационным свойствам продуктов, получаемых при обычном режиме с последующей гидроочисткой, и даже превосходят последние.

Пример 3. Описанный в примере 1 продукт примепяют на непрерывно работающей установке с несколькими адсорберами, наполненными молекулярньиги сталями типа 5Л со значением рН 9,8 для выделения н-парафинов по предлагаемому способу (содержание NaOH 0,93 вес. % при расчете на безводное молекулярное сито).

Выделение н-парафпнгВ

происходит при следующих условиях:

Температура, °С

370 6 15

Давление, ат

Длительность цикла, мин

(адсорбция 5, десорбция 10)

Нагрузка при адсорбции г г час1,5

Адсорбирующий попутный газ Н2

Парциальное давление водяного пара в адсорбирующем попутном газе, мм рт. ст.45

Соотношение газ : ; продукт

Десорбирующее средствоNHs

Нагрузка при десорбции, об/об-час400

Полученный н-парафиновый концентрат перерабатывают без гидроочистки на алкилбеизольный сульфонат. При этом получают продукт со следующими эксплуатационными свойствами:

Алкилбензол

Сульфируемость, %97,7

ЦветБесцветный

Цветность масла (определена в сравнении с цветностью раствора йода)0,5

Раствор алкилбензольного

сульфоната

ЦветБесцветный

Цветность масла (определена в сравнении с цветностью раствора йода)0,5

Следовательно, полученный согласно изобретению н-парафиновый концентрат можно без предварительной гидроочистки перерабатывать на продукты с отлпчными эксплуатацнонными свойствами.

Предмет изобретения

1.Способ выделения н-парафинов из углеводородных смесей путем контактирования

углеводородной фракции с синтетическими цеолитами тииа 5; в газовой фазе при температуре выше 250°С в присутствии газа-носителя с последующей в случае необходимости промывкой и десорбцией н-парафинов, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, адсорбцию и при необходимости очистительиую промывку проводят в присутствии водяного пара на молекулярных ст1тах, рН которых более 9.

2.Способ по п. 1, Отличающийся тем, что адсорбцию и при необходимости очистительную продгывку п 1оводят при парциальном давлении водяного иара 5-800 мм рт. ст.