В патентах Леона Лилиенфельда (герм. пат. №№504226, 535393 и др.) предлагаются способы получения искусственной кожи из смеси бензилцеллюлозы с бензилкрахмалом. Эти способы имеют тот недостаток, что для них требуются выделенные в чистом виде бензилцеллюлоза и бензилкрахмал Хотя приготовление того и другого материала не является сложной операцией, особенно в отношении крахмала, но процесс очистки сложен и дорог. Бензилирование чистой целлюлозы достаточно разработано рядом американских, германских и японских исследований и у нас Институтом пластических масс. Но нет нигде упоминания на возможность получения технически ценного продукта путем бензилирования целиком, например, древесной муки или опилок. Между тем, такое бензилирование, как показали опыты, в определенных условиях ведет к образованию весьма интересных своеобразных продуктов.
Эти продукты, после соответствующей гомогенизации, весьма напоминают кожу, резину и тому подобные материалы и могут найти широкое применение или в качестве пластификаторов, например, для резиновых смесей, или, в смеси с наполнителями, для изготовления искусственной кожи.
Для бензилирования древесных отходов (муки, опилок) авторы применили двухступенчатое бензилирование с повышением концентрации щелочи, какое рекомендуется при бензилировании целлюлозы. Кроме того, с успехом испробовано пропускание хлора в процессе бензилирования для большего "расшатывания" молекул целлюлозы и лигнина.
В результате бензилирования получается смесь продуктов с различной степенью растворимости в органических растворителях. Но эта смесь при нагревании под давлением (например, в вальцах, под прессом, в мешалках) с такими веществами как: камфара, нафталин, антрацен, фенантрен, абиетаты и т.д., весьма легко образует почти прозрачную однородную, эластичную и довольно прочную механически массу. Прочность еще больше может быть усилена введением каучука, полимеризующихся веществ, искусственных смол, наполнителей и т.д.
Ниже приведено несколько примеров бензилирования и изготовления масс.
Пример 1. 250 г древесной муки хвойных пород смешивают с 1000 г 25% раствора едкого натра. Смесь оставляют на 48 часов при комнатной температуре в закрытом сосуде. После этого массу отжимают на прессе до тройного веса (к первоначальному весу), смешивают с 600 г хлористого бензила и нагревают при непрерывном перемешивании на масляной бане в течение около 4 часов при температуре 120-130°. Затем в горячую смесь пропускают в течение 20 минут сильную струю хлора, потом добавляют при сильном помешивании 125 г сухого едкого натра и еще 400 г хлористого бензила. Смесь продолжают нагревать при указанной выше температуре еще в продолжение 5 часов. Масса постепенно разжижается и к концу реакции становится почти прозрачной. Затем избыток хлористого бензила и образовавшиеся летучие продукты отгоняются с водяным паром. Остается губчатая беловатая масса, которая промывается многократно водой до полного удаления растворимых солей. Промытую массу сушат при обыкновенном давлении, но лучше - в вакууме, при 105-110°. Получается полупрозрачная, окрашенная в слабо желтый цвет творожистая масса, частично растворимая в спиртобензольной смеси и ацетоне. Выход 285 г.
Пример 2. 250 г древесной муки смешанных пород (после просеивания через сито №400) смешивают с 1000 г 25% едкого натра. После 48 часов смесь отжимают до тройного веса, смешивают с 600 г хлористого бензила и нагревают при размешивании в течение трех часов при 120-130°. После этого добавляют 125 г сухого едкого натра и 400 г хлористого бензила и снова нагревают при указанной температуре в течение шести часов при хорошем размешивании. После продувки водяного пара, многократной промывки водой и сушки при 110°, получается полупрозрачная слегка желтоватая творожистая масса. Выход 288 г.
Пример 3. 500 г массы, полученной согласно примеру 1, растирают с 200 г нафталина в присутствии 1500 см3 спиртобензольной смеси Потом удаляют отгонкой при размешивании растворитель, массу вальцуют при температуре 80-100°, вводят при вальцовании 50% к весу массы каучука.
Пример 4. 500 г массы, полученной согласно примеру 1, растирают с 200 г фенантрена технического (80-85%) в присутствии 1200 см3 спиртобензольной смеси. После удаления растворителя отгонкой смесь вальцуют при температуре 80-100° с 30% (к весу массы) хлопковых очесов, 10% каучука и 5% сажи.
Пример 5. 500 г массы, полученной согласно примеру 2, растирают с 200 г антрацена (80%) в присутствии 800 см3 спиртобензольной смеси. После удаления растворителя смесь вальцуют с 25% шерстяных очесов, 5% сажи, 10% резинового регенерата и 5% сырого каучука.
Пример 6. 500 г массы, полученной согласно примеру 1, растирают с 100 г полистирола в присутствии спиртобензольной смеси. После удаления растворителя массу вальцуют с 30% хлопковых очесов, 5% каолина и 15% сырого каучука.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАКОВ И ПЛАСТИЧЕСКИХ МАСС С ПРИМЕНЕНИЕМ БЕНЗИЛ-ЦЕЛЛЮЛОЗЫ | 1932 |
|
SU38779A1 |
Способ получения искусственных смол | 1933 |
|
SU39292A1 |
Способ получения смол | 1932 |
|
SU30276A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМОЛ ИЗ КРАХМАЛОСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ | 1932 |
|
SU36009A1 |
Способ получения смол | 1934 |
|
SU41518A1 |
Способ получения пластических масс и лаков из эфиров целлюлозы | 1930 |
|
SU24128A1 |
Способ получения солей бензилдиоксиабиетиноной кислоты | 1935 |
|
SU44547A1 |
Способ бензилирования ароматических аминов | 1933 |
|
SU34553A1 |
Способ утилизации старой резины из натурального или синтетического каучука | 1935 |
|
SU46356A1 |
Способ получения хлоросмол | 1934 |
|
SU43889A1 |
1. Способ изготовления эластичных пластических масс для искусственной кожи или т.п. на основе бензилцеллюлозы, отличающийся тем, что в качестве целлюлозного материала берут древесные отходы, например, в виде древесной муки, обрабатывают хлористым бензилом в присутствии щелочи и полученный высушенный продукт гомогенизируют на вальцах с ароматическими твердыми углеводородами, камфарой, искусственными смолами и т.д.
2. Применение при указанном в п. 1 способе вальцования полученного продукта с каучуком и вулканизации.
Авторы
Даты
1934-03-31—Публикация
1933-06-22—Подача